Аллена реакция

АЛЛЕНА РЕАКЦИЯ

получение фосфорилированных оксимов взаимод. эфиров кислот трехвалентного фосфора с α-галогеннитро- или α-галогеннитрозосоединениями, напр.:

где R — opr. радикал; X = О, S; R'-Alk, Ar, OAlk, NAlk,, NHAlk, F, Cl, Br; R"-H, Alk, F, Cl, Br; R'"-Alk, COO Alk, F, Cl; Hal-Cl, Br. Реакцию проводят в среде орг. растворителя или без него при температурах от −40 до 50 °C. Нитрозосоединения, как правило, обладают более высокой реакционной способностью, чем нитропроизводные. Скорости реакций возрастают с увеличением подвижности атома Hal и при увеличении нуклеофильности атома Р; выход 10–80%. Побочные продукты — фосфорилсодержащие соед., напр. ROP(O)R₂ (в реакциях с нитропроизводными), соед., образующиеся в результате перегруппировки Арбузова [при взаимод. RHal с исходным соед. Р(III)], а также высокомол. соед. (при вовлечении в реакцию циклич. эфиров).

Полагают, что начальный акт реакции-атака атома Р на атом Hal с образованием промежут. соед. I или II,

которые при отщеплении RHal превращаются в конечный продукт. В случае использования циклических эфиров отщепление RHal может не происходить, т. к. стабилизация промежуточных соединений возможна в результате раскрытия цикла, напр.:

Реакцию используют в лаб. практике. Она открыта Дж. Алленом в 1957.

^{Лит.: Химия и применение фосфорорганических соединений, М., 1972, с. 273–79, 303–11; Alien J.F., "J. Атег. Chem. Soc.", 1957, v. 79, № 12, p. 3071–73.}

_{Г. И. Дрозд}