аллильное замещение
АЛЛИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ
происходит при атоме углерода, находящемся в ос-положений к двойной связи (аллильное положение). Нуклеоф. А. з. катализируется кислотами и ионами Ag или Cu. В случае мономол. механизма SN1 образуется аллил-катион, который м. б. равновероятно атакован нуклеофилом с любого конца; этот тип А.з. часто сопровождается аллильной перегруппировкой:
где Х-Hal, OH, OR, OCOR, OSO2R и др.; Y = OH, OR Hal, CN и др.
При бимол. механизме SN2 замещение идет как по связи С-Х:
так и по типу винилогичного замещения, когда атака направляется в
положение к уходящей группе и также сопровождается аллильной перегруппировкой:
При внутримол. механизме SNi замещение происходит в
положение к уходящей группе:
Первая стадия радикального А. з. — отрыв подвижного аллильного водорода с образованием аллильного радикала, напр.:
Радикальное А. з. осуществляется также при действии на олефины N-бромзамещенных амидов (Воля — Циглера реакция) и при их окислении кислородом:
А. з. используют для получения аллилгалогенидов из спиртов. Бромирование N-бромсукцинимидом применяется в пром. синтезе кортизона и витамина D3.
