альтернантные углеводороды

АЛЬТЕРНАНТНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ

содержат сопряженную системусвязей, атомы углерода которой м. б. помечены произвольной меткой (обозначена звездочкой) т. обр., чтобы помеченные атомы имели в качестве непосредств. соседей только непомеченные, а последние соседствовали только с помеченными. Примеры А.у.: бутадиен (формула I), нафталин (II), бензильный радикал (III). Фульвален (формула IV) не относится к А. у. В зависимости от числа атомов С различают четные и нечетные А. у. Понятие об А. у. было введено для упрощения квантовохим. расчетов; позднее оказалось, что А. у. обладают рядом специфич. свойств.

Порядки связей между двумя помеченными или непомеченными атомами А. у. равны нулю; при этомэлектронная плотность на каждом атоме С нейтральной молекулы равна 1. Молекулярные орбитали (МО) четных А. у. являются парными — каждой связывающей МО соответствует разрыхляющая. МО характеризуются равными по абс. величине, но противоположными по знаку коэф. при атомных орбиталях. Влияние заместителя, находящегося в помеченном положении, проявляется во всех др. поме-

ченных положениях сильно, а в непомеченных — очень слабо. Потенциалы окисления А. у. прямо пропорционально связаны с потенциалами восстановления. Катион- и анион-радикалы одного и того же А. у. имеют сходные электронные спектры и спектры ЭПР. Понятие об А. у. используют для предсказания реакц. способности орг. соед. с сопряженными связями.

^{Лит.: Базиленский М.В., Методы молекулярных орбит и реакционная способность органических молекул., М., 1969, с. 77–83; Яновская Л.А., Современные теоретические основы органической химии, М., 1978, с. 77–85.}

_{З. В. Тодрес}