амиды металлов

АМИДЫ МЕТАЛЛОВ

соед. общей формулы M(NH₂)_n, где п — степень окисления металла М. Лучше других изучены амиды (А.) щелочных металлов — устойчивые при нормальных условиях кристаллы (см. табл.). Практич. значение имеет амид натрия, который получают взаимод. расплавленного Na с газообразным NH₃ или твердого Na с жидким NH₃ при −30 °C в присутствии дисперсного железа. Применяют его для получения NaCN, NaN₃, в производстве индиго, синтезе аминопиридинов.

^{СВОЙСТВА АМИДОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ}

_{* Параметры решетки: а = 0,8964 нм, b = 1,0456 нм, с=0,8073 нм: число формульных единиц в ячейке z = 16.}

А. металлов II группы также устойчивы. Свойства их исследованы мало. ЗначенияΔH⁰_обр для амидов Ca, Ba, Zn и Cd равны соотв. -382,4, -318,0, — 157,3 и −54,0 кДж/моль. А. переходных металлов образуются при аммонолизе солей этих металлов и существуют только в жидком NH₃. Удаление NH₃ приводит к разложению этих А.

А. быстро гидролизуются водой с образованием МОН и NH₃. Нагревание приводит к выделению NH₃ и переходу А. в имиды или нитриды; А. ряда металлов могут разлагаться при нагр. с выделением N₂ и H₂ и образованием своб. металлов или их гидридов. Разложение А. с выделением N₂ и NH₃ происходит также под действием некоторых окислителей, напр. KMnO₄. Углерод при нагр. восстанавливает А. до цианидов.

В жидком NH₃ А. проявляют свойства, характерные для оснований в водных растворах. Их взаимод. с солями аммония NH₄X приводит к образованию соли металла MX и своб. NH₃, причем переходные металлы координируют NH₃ и образуют аммиакаты.

А. щелочных металлов, Ca, Sr, Ba, Zn и Cd получают растворением соответствующего металла, его гидрида или металлоорг. соед. в жидком NH₃ в присутствии катализаторов-переходных металлов или их солей. А. других металлов м. б. приготовлены также путем обменной реакции KNK₂ с солями этих металлов в среде жидкого NH₃. Многие А. переходных металлов образуются при аммонолизе солей этих металлов жидким NH₃.

А. — восстановители в орг. синтезе.

^{Лит.: Jones К., The chemistry of nitrogen, Oxf., 1975; Nicholls D., Inorganic chemistry in liquid ammonia, Amst.-[a. o.], 1979.}

_{П. М. Чукурев}