аминофенолы

АМИНОФЕНОЛЫ (аминогидроксибензолы, гидроксианилины)

мол. м. 109,14; бесцветные кристаллы (см. табл.). На воздухе орто- и пара-изомеры окисляются, окрашиваясь в темно-коричневый цвет, мета-изомер довольно стабилен.

А. амфотерны. Сульфируются труднее, чем фенолы, причем из о-А. образуется З-амино-4-гидроксибензолсульфокислота, из м-А.-4-амино-2-гидроксибензолсульфокислота, из n-А.-5-амино-2-гидроксибензолсульфокислота. Поскольку о- и n-А. в кислой среде окисляются HNO₂ до хинонов, диазотируют не А., а их гидрохлориды добавлением к их растворам NaNO₂ в отсутствие дополнительного количества кислоты и в присутствии эквивалентного количества ZnCl₂ или небольшого количества CuSO₄ или др. соли Cu.

^{СВОЙСТВА АМИНОФЕНОЛОВ}

_{* Т. кип. ** Нижний КПВ 40 г/м³.}

А. легко образуют N-ацилзамещенные при обработке, напр., ангидридами кислот. о-А., склонный к замыканию цикла, при ацилировании в жестких условиях превращается в замещенные бензоксазола, напр.:

При взаимодействии о-А. с о-дигидроксисоединениями образуются замещенные феноксазина, с фосгеном-бензоксазолон (формула I). n-А. — сильный восстановитель; легко окисляется до n-бензохинона.

В промышленности м-А. получают из натриевой соли метаниловой кислоты:

или обработкой резорцина при 200 °C 10%-ным водным раствором NH₃ (кат. — NH₄Cl). n-А. синтезируют из 4-хлорнитробензола:

n-А. получают также электролитич. восстановлением нитробензола в растворе H₂SO₄. о-А. синтезируют омылением 2-нитрохлорбензола раствором NaOH с послед. восстановлением о-нитрофенола водородом (кат. — Ni/Cr; 0,6 МПа, 75 °C; в этаноле).

Применяют А. в производстве сернистых и азокрасителей. Кроме того, n-А. и его производные, напр. метол, глицин, амидол, а также о-А.,-проявители в фотографии, n- и о-А. — промежут. продукты для крашения меха в коричневый цвет. N-Метильное производное -о-А. — краситель для волос (коричневый цвет), м -А. — промежут. продукт в производстве n-аминосалициловой кислоты.

А. раздражают слизистые оболочки, вызывают дерматиты; ЛД₅₀ 0,42 г/кг (мыши, перорально); ПДК для м-А. 5 мг/м³.

^{Лит.: Эфрос Л.С, Горелик М.В., Химия и технология промежуточных продуктов, Л, 1980; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed, v. 2. N.Y.-Га.о.], 1978, p. 422–39.}

_{Г. И. Пуца}