аминогалогенантрахиноны

АМИНОГАЛОГЕНАНТРАХИНОНЫ

кристаллы (см. табл.) от оранжевого до темно-красного цвета; не раств. в воде, раств. в хлороформе, нитробензоле, ДМФА, конц. H₂SO₄, плохо — в спирте. В видимой области спектра имеют одну полосу поглощения при 430–505 нм.

Атомы галогена в А. способны легко замещаться на амино- и меркаптогруппы, арильные группы по Ульману, как правило, в присутствии Cu и ее солей. Эти реакции широко используют в промышленности для получения красителей. Так, 1-амино-2,4-дибромантрахинон или 1-метиламино-4-бромантрахинон с n-толуидином при 110–120 °C в присутствии CH₃COOК и (CH₃COO)₂Cu образуют соотв. 1-амино-2-бром-4-n-толуидиноантрахинон (формула II; R = Н), сульфированием которого получают голубой кислотный краситель, и 1-метиламино-4-n-толуидиноантрахинон (II; R = CH₃) — дисперсный синий краситель.

^{ТЕМПЕРАТУРЫ ПЛАВЛЕНИЯ И МОЛЕКУЛЯРНЫЕ МАССЫ АМИНОГАЛОГЕНАНТРАХИНОНОВ}

1-Метиламино-4-бромантрахинон используют также для производства 3-метил-6-бромантрапиридона — сырья в производстве красных и фиолетовых красителей для синтетич. волокон (см. также полициклические кубовые красители).

2 — Амино −1,3 — дибромантрахинон или 2-амино-1-бром-3-хлорантрахинон в среде нитробензола в присутствии Cu при 180–200 °C подвергаются межмол. ара-минированию с образованием соотв. дибром- или дихлориндантрона — кубовых красителей голубого цвета (III).

Моногалогенаминоанттрахиноны обычно способны к дальнейшему галогенированию, напр. 1-амино-2-хлор- и 1-амино-2-бромантрахиноны при взаимодействии с Br₂ в разбавленной H₂SO₄ образуют 1-амино-2-хлор-4-бромантрахинон и 1-амино-2,4-дибромантрахинон — исходные продукты в синтезе синих, фиолетовых и розовых кислотных и дисперсных красителей.

1-Амино-5-хлорантрахинон реагирует с бензоилхлоридом, превращаясь в 1-бензоиламино-5-хлорантрахинон-сырье для получения антрамидов и кубовых красителей на их основе.

2-Амино-1-хлорантрахинон при взаимодействии с Na₂S образует 1-меркапто-2-аминоантрахинон — исходный продукт для получения желтых кубовых красителей, являющихся производными антрахинонтиазола (формула IV), а 2-ацетиламино-1-хлорантрахинон в присутствии Cu в среде трихлорбензола при 180 °C конденсируется с образованием 2,2'-диацетиламино-1,1'-диантрахинонила, который после одновременного омыления и циклизации в конц. H₂SO₄ превращ. в флавантрон (V) — желтый кубовый краситель и пигмент в полиграфии.

В промышленности 1-амино-2-хлор-, 2-амино-1-хлор-, 1-амино-2-бром-, 1-амино-2,4-дибром-, 2-амино-1,3-дибром- и 1-метиламино-4-бромантрахиноны получают галогенированием в H₂SO₄ соответствующих аминоантрахинонов, а 2-амино-1-бром-3-хлорантрахинон — бромированием 2-амино-3-хлоран-трахинона. Последний получают циклизацией З-амино-4-хлорбензофенон-2'-карбоновой кислоты (VI) в среде H₂SO₄; побочно образуется 1-амино-2-хлорантрахинон; амины разделяют дробным осаждением.

1-Амино-4-хлорантрахинон получают хлорированием 1-бензоиламиноантрахинона с послед. гидролизом образовавшегося 1-бензоиламино-4-хлорантрахинона (промежут. продукт при получении кубовых красителей) в конц. H₂SO₄; 1 — амино-5-хлорантрахинон — восстановлением 1 — нитро-5-хлорантрахинона кипячением в водном растворе Na₂S.

^{Лит.: Ворожцов Н. Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд., М., 1955; Эфрос Л. С., Горелик М. В., Химия и технология промежуточных продуктов, Л., 1980.}

_{С. И. Попов}