аминоспирты

АМИНОСПИРТЫ (аминоалкоголи, алканоламины, гидроксиамины)

алифатич. соед., содержащие амино- и оксигруппы. По взаимному расположению этих групп в молекуле различают 1,1-А. (напр., H₂NCH₂OH), 1,2-А. (напр., H₂NCH₂CH₂OH) и т. п. Аналогично аминам, в зависимости от степени замещения атомов Н в аминогруппе, А. делят на первичные, вторичные и третичные. Наиб. изучены и практически важны 1,2-А., которым и посвящена данная статья. См. также, напр., Этаноламины, Изопропаноламины. А. — слабые основания. С увеличением числа групп OH температура кипения повышается, а pK_а понижается. А. вступают в реакции, характерные для аминов и спиртов. Однако из-за взаимного влияния амино- и гидроксигрупп они труднее дегидратируются, этерифицируются или N-алкилируются спиртами, чем соответствующие амины и спирты. Аминогруппа первичных и вторичных А. реагирует легче. Так, разб. минеральные и сильные карбоновые кислоты образуют с А. кристаллич. аммониевые соли, напр.:

CO₂ и H₂S в водном растворе при комнатной температуре дают непрочные соли, распадающиеся при нагр. на исходные компоненты, напр.:

При взаимодействии с CO₂ в безводной среде А. превращаются в замещенные карбаминовые кислоты, разлагающиеся в воде на карбонаты и затем на исходные компоненты:

Первичные и вторичные А. реагируют с COS и CS₂ в водном растворе на холоду:

Высшие жирные кислоты образуют с А. при умеренных температурах нейтральные соли (мыла), дегидратирующиеся при 140–160 °C в алканоламиды.

С альдегидами и кетонами А. образуют основания Шиффа HOCH(R)CH₂N=CHR', с формальдегидом-метилольные производные HOCH(R)CH₂N(R)CH₂OH. При каталитич. гидрировании смесей первичных А. с формальдегидом получаются N, N-диметилалканоламины HOCH(R)CH₂N(CH₃)₂. По группе OH А. реагируют с сильными кислотами с образованием сложных эфиров. Так, нагреванием с конц. H₂SO₄ этаноламин превращается в 2-аминоэтилсерную кислоту H₂NCH₂CH₂OSO₃H, которая под действием щелочи образует этиленимин. Последовательное действие на диэтаноламин конц. H₂SO₄ и щелочи приводит к морфолину. Хлористый тионил SOCl₂ замещает гидроксигруппы в А. на хлор. Аммонолиз и аминирование А. приводят к ди- и полиаминам, напр.:

В более жестких условиях этанол- и диэтаноламин с NH₃ образуют пиперазин, изопропаноламин-2,5-диметилпиперазин, напр.:

Периодаты в кислой среде окисляют А. в формальдегид и NH₃, KMnO₄ в щелочной среде (200–300 °C)- в К-соль соответствующей аминокислоты:

А. восстанавливают антрахинон в дигидроксиантрацен, ацетон — в изопропанол, а ионы Pb²⁺ , Ag , Hg⁺ — в металлы. С ионами Cu²⁺ , Cr³⁺ , Fe³⁺ и др. А. образуют хелаты.

В промышленности А. получают:

1. Аммонолизом или аминированием эпоксисоединений соотв. NH₃ или аминами, напр.:

Соотношение моно-, ди- и триалканоламинов в образующейся смеси зависит от количества NH₃. При использовании первичных и вторичных аминов получают N-замещенные А.

2. Восстановлением 1,2-нитроспиртов, синтезируемых альдольной конденсацией из низших нитропарафинов и формальдегида, напр.:

А. используют как поглотители при очистке газов, как сшивающие агенты в производстве полиуретанов, ускорители вулканизации. Соли серной и фосфорной кислот с А. — ингибиторы коррозии, средства, облегчающие размол цемента и улучшающие его качество. Мыла с высшими жирными кислотами (C₁₂, C₁₀—C₁₆, C₁₈ и др.)-эмульгаторы в текстильной, косметич. и мед. промышленности. Получаемые из А. N-(2-гидроксиэтил)амиды — детергенты и стабилизаторы пен, компоненты мыл, моющих порошков, шампуней и лосьонов. Комплексы А. с ионами металлов применяют в гальванотехнике для бесцианидного покрытия медью и цинком, что улучшает адгезию к поверхности и придает покрытиям блеск и устойчивость к коррозии.

А. малотоксичны. Пары раздражают слизистые оболочки глаз и дыхат. путей; при длит, контакте с кожей могут вызвать дерматит.

^{Лит.: Очистка технологических газов, под ред. Т. А. Семеновой и И. Л. Лейтеса, 2 изд., М., 1977: Справочник нефтехимика, под ред. С. К. Огородникова. т. 2, Л., 1978, с. 294–95; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 1, N.Y.-[a.o]. 1978, p. 944–67.}

_{Д. З. Завельский}