ангидриды карбоновых кислот

АНГИДРИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ (от греч. аn- — отрицат. приставка и hydor — вода)

ангидриды карбоновых кислот

соед., которые можно рассматривать как продукты, образующиеся при отщеплении одной молекулы воды от двух молекул одноосновной карбоновой кислоты (формула I, причем такие ангидриды м. б. симметричными, если R = R', или несимметричными, если R и R'-разные) или от одной молекулы двухосновной кислоты (общая формула II).

Назв. ангидридов (А.) образуют от назв. кислот; в случае несимметричных А. в алфавитном порядке перечисляют назв. обеих кислот, напр. (CH3СО)2O — уксусный ангидрид, CH3СO—O—COC2H5-пропионовоуксусный.

А. низших кислот — жидкости. Циклич. А. — кристаллы. А. — сильные электроф. агенты; с нуклеофилами образуют продукты ацилирования, в случае циклич. А. — продукты, содержащие ω-карбоксильную группу:

ангидриды карбоновых кислот. Рис. 2

где А = OH, OR, SH, SR, NH2, NHR, NR2, Ar, CH2=CH, RCOCH2. Наиб. сильные ацилирующие свойства — у несимметричных (смешанных) А. незамещенных карбоновых кислот с трифторуксусной CF3COOH или трифторметансульфоновой CF3SO3H кислотами. Эти А., часто получаемые in situ из карбоновых кислот и ангидридов фторсодержащих кислот, ацилируют бензол в отсутствие катализаторов. При конденсации ароматич. альдегидов с ангидридами алифатич. карбоновых кислот образуются α- замещенные коричные кислоты (реакция Перкина): АгCHO + (RCH2CO)2O → ArCH=C(R)COOH. Циклич. А. непредельных кислот (малеиновой, тетрагидрофталевой) реагируют как диенофилы в диеновом синтезе:

ангидриды карбоновых кислот. Рис. 3

Восстановлением циклич. А. комплексными гидридами металлов получают лактоны.

А. могут быть получены действием на кислоты водоотнимающими средствами — P2O5, тионилхлоридом SOCl2, фосгеном, дициклогексилкарбодиимидом и др., а также взаимод. солей карбоновых кислот с их галогенангидридами, при действии на карбоновые кислоты кетена или ангидридов др. карбоновых кислот. Муравьиная кислота образует только смешанные А., являющиеся формилирующими агентами. Термич. дегидратацией получают обычно А. из двухосновных карбоновых кислот. При нагр. двухосновных высших жирных кислот (не менее C6) с уксусным ангидридом образуются полиангидриды, напр. адипиновый НО[—СО(CH2)4COO—]mН.

А. — ацилирующие агенты, напр. в производстве ацетилцеллюлозы, винилацетата, красителей, лек. веществ, синтетич. полимеров (в т. ч. термостойких полиимидов, карбоксилатных каучуков), детергентов (производных сульфоянтарной кислоты) и дефолиантов, алкидных смол, пластификаторов.

Лит.: Ошкая В. П., Ангидридная конденсация, Рига, 1973: The chemistry of acid derivatives, ed. by S. Patai, pt 1–2, Chichester-[a. o.], 1979 (The chemistry of functional groups; Suppl. В).

Д. В. Иоффе

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me