анилин

АНИЛИН (от араб. ан-нил-индиго) C₆H₅NH₂

мол. м. 93,2; бесцветная жидкость с характерным запахом; т. затв. −5,96 °C, т. кип. 184,4 °C, 92 °C/33 мм рт. ст., 71 °C/9 мм рт. ст.; d²⁰₄ 1,02173, d₁₅¹⁵ 1,0268, d₂₀²⁰ 1,022; n_D^l5 1,5887, n_D²⁰ 1,5863; 4,4МПа∙с (20 °C); ΔН°_сгор −3392,15 кДж/моль, ΔH⁰_обр −31,1 кДж/моль, ΔH⁰_исп 44,35 кДж/моль, Δ H°_пл 8,17 кДж/моль; теплопроводность 177,53 Вт/(м∙К) (0–20 °C); C⁰_p 3,105 кДжДкг∙К); t_крит 425,65 °C, р_крит 5,134 МПа, v_крит 274см³/моль; 7,06 (20 °C), 6,987 (25 °C); μ 5,19∙10⁻³⁰ Кл∙м (25 °C). В спектре поглощения230 нм (lg 3,98) и 280 нм (lg 3,16). Смешивается во всех соотношениях с большинством орг. растворителей, растворимость А. в воде и воды в А. (% по массе): соотв. 4,5 и 7,2 (60 °C), 6,4 и 9,9 (90 °C). Образует с большинством углеводородов и их галогензамещенными азеотропные смеси с минимумом температуры кипения и азеотроп с водой (18% А., т. кип. 91,5 °C).

А. — основание более слабое (К 5,2∙10⁻¹⁰ при 25 °C, 1,7∙10⁻⁹ при 60 °C), чем амины жирного ряда, что объясняется уменьшением электронной плотности у атома N вследствие сопряжения его неподеленной пары электронов сэлектронами бензольного ядра. При действии электроф. агентов в А. легко замещаются атомы Н в орто- и пара-положениях. С минеральными кислотами А. образует соли, напр. C₆H₅NH₃C1 (т. пл. 198 °C, т. кип. 245 °C), C₆H₅NH₃Br (т. пл. 286 °C), C₆H₅NH₂*H₃AsO₄ (т. пл. 140 °C). С H₂SO₄ А. образует сульфат, который при 200 °C переходит в сульфаниловую кислоту. А. легко образует соль диазония, сочетанием которой со мн. реагентами и самим А. синтезируют азокрасители. Алкилируется по атому N алкилхлоридами, олефинами, в присутствии H₂ — альдегидами и кетонами. В промышленности N-алкиланилины и N,N-диалкиланилины получают каталитич. взаимод. А. со спиртами. При пропускании паров А. над активной Al₂O₃ при 400 °C, а также при нагр. А. с его гидрохлоридом при повыш. давлении образуется дифениламин.

При взаимодействии А. с CS₂ получают 2-меркаптобензотиазол (каптакс) и ди(2-бензотиазолил)дисульфид (альтакс), а также N,N'-дифенилтиомочевину — промежут. продукт в синтезе индиго, изатина и N,N-дифенилгуанидина; каптакс, альтакс и дифенилгуанидин — ускорители вулканизации. Конденсацией А. с формальдегидом с послед. фосгенированием образующегося n,n'-диаминодифенилметана синтезируют дифенилметандиизоцианат — сырье в производстве полиуретанов, при гидрировании А. на никелевых кат. — циклогексиламин, являющийся промежут. продуктом в производстве капролактама.

Осн. способ производства А. — каталитич. восстановление нитробензола водородом в газовой или жидкой фазе. Газофазный процесс осуществляют в трубчатом контактном аппарате при 250–350 °C на никель- или медьсодержащем кят

А. отделяется от воды расслаиванием и очищается дистилляцией; реакц. вода обезвреживается биохимически. Для получения 1 т А. расходуется 1,35 т нитробензола, 800 м³ H₂ и 1 кг катализатора.

В жидкой фазе А. получают при повыш. давлении H₂ (до 1,1 МПа) и 160–170 °C на никелевом или палладиевом кат. с одноврем. отгонкой воды и А. благодаря теплоты реакции.

А. получают также аммонолизом фенола при 300–600 °C и давлении выше 1 МПа в адиабатич. реакторе с неподвижным слоем катализатора (Al₂O₃ или алюмосиликат). Конкурентноспособность метода зависит от доступности фенола в сравнении с нитробензолом.

Качественно А. обнаруживают по фиолетовому окрашиванию его водного раствора под действием хлорной извести, а также по образованию азокрасителей при диазотировании с послед. азосочетанием снафтолом или др. азосоставляющей. Количественно определяют диазотированием или методом газовой хроматографии.

С начала пром. производства (1847) А. использовали гл. обр. для получения красителей, после 2-й мировой войны — в осн. в производстве ускорителей вулканизации, с 70-х гг. — в производстве полиуретанов. А. применяют также для производства лекарственных средств и пестицидов.

Для А. т. всп. 79 °C, т. самовоспл. 493 °C, КПВ (при 140 °C) 1,2–8,3%. Температурные пределы воспламенения 70–90 °C; тушить водой. Превращает гемоглобин в метгемоглобин; ПДК 0,1 мг/м³.

А. впервые получен в 1826 О. Унфердорбеном при перегонке индиго с известью и назван им "кристалликом". В 1834 Ф. Pyнгe обнаружил А. в каменноугольной смоле и назвал "кианолом". В 1841 Ю.Ф. Фришце получил А. нагреванием индиго с раствором KOH и назвал его "анилином". В 1842 А. был получен Н. Н. Зининым восстановлением нитробензола действием (NH₄)₂SO₃ и назван им "бензидамом". В 1843 А. В. Гофман установил идентичность всех перечисленных соединений. Мировое производство А. ок. 1 млн. т/год.

^{Лит.: Николаев Ю. Т., Якубсон А. М., Анилин, М., 1984; Новикова Ю. А., "Хим. промышленность за рубежом", 1982, № 2; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 2, N.Y.-[a.o.], 1978, p. 309–21.}

_{Ю. Т. Николаев}