Анри реакции

АНРИ РЕАКЦИИ

1. Получениенитроспиртов присоединением первичных или вторичных нитроалканов к карбонильным соед., обычно в присутствии оснований, напр.:

При использовании первичных нитроалканов образующиеся нитроспирты могут снова вступать в А. р. При этом из нитрометана возможен синтез трехатомных спиртов, из др. первичных нитроалканов-двухатомных. Реакц. способность вторичных нитроалканов ниже, чем первичных.

Использование дикарбонильных соед. позволяет осуществлять циклизацию, напр.:

В сочетании с реакцией Нефа (синтез карбонильных соед. из нитросоединений) А. р. применяют для удлинения углеродной цепи на 1–2 звена при получении углеводов (т. наз. реакция Соудена — Фишера):

Побочные процессы при А. р. — дегидратациянитроспиртов (особенно при использовании кетонов и жирноароматич. альдегидов), а также реакция Нефа (при выделении конечного продукта).

В реакцию, подобную А. р., вступают нитроолефины, не содержащие двойной связи в α-положении, с гидросульфитными производными альдегидов RCH(OH)SO₃Na (т. наз. реакция Камле). Реакция открыта Л. Анри в 1895.

^{Лит.: Химия нитро- и нитрозогрупп, пер. с англ., т. 2, М., 1973, с. 63–65; Химия алифатических и алициклических нитросоединений, М., 1974, с. 62–73; Summers L., "Chem. Revs.", 1955, v. 55, № 2, p. 301–53.}

2. Синтез α-галогенэфиров действием галогеноводорода на смесь эквимолекулярных количеств альдегида и первичного или вторичного спирта при температурах от −5 до 0 °C:

Выход реакции (70–100%) возрастает с увеличением длины углеродной цепи альдегида и при применении водоотнимающих средств (напр., Na₂SO₄, CaCl₂). Вместо галогеноводорода м. б. использованы PCl₅, SOCl₂ и т. п. Побочные продукты-алкилгалогениды, виниловые эфиры и ацетали. Реакция открыта Л. Анри в 1893.

^{Лит.: Поконова Ю. В., Химия и технология галогенэфиров. Л., 1982.}

_{Д. И. Махонькое}