антрахинонкарбоновые кислоты

АНТРАХИНОНКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ

Практич. значение имеют антрахинон-2-карбоновая кислота (2-А.; формула I), ее замещенные-1-аминоантрахинон-2- и 1-амино-4-бромантрахинон-2-карбоновые кислоты, а также используемая в лаб. практике антрахинон-1-карбоновая кислота (1-А.). 1-А. и 2-А. — светло-желтые кристаллы (см. табл.); плохо раств. в воде, раств. в уксусной кислоте, ДМФА, конц. H2SO4; их Na-соли умеренно раств. в воде.

антрахинонкарбоновые кислоты

А. к. с POCl3, PCl5 образуют хлорангидриды, которые при действии спиртов или аминов превращ. соотв. в эфиры или амиды. 1-А. и 2-А. восстанавливаются Zn в водном растворе NH3 до антраценкарбоновых кислот, действием Na2S2O4 в растворе NaOH — до 9,10-антрагидрохинонкарбоновых кислот (П). 1-А. под действием Sn в конц. HCl восстанавливается до антрон-4-карбоновой кислоты и лактона 9,10-дигидро-9-антрол-1-карбоновой кислоты (III). Нитрование 1-А. в конц. H2SO4 при 95 °C дает в осн. 5-нитроантрахинон-1-карбоновую кислоту. Сульфирование 2-А. 40%-ным олеумом при 100 °C приводит к смеси 2-карбоксиантрахинон-6- и 1-А. способна к образованию гетероциклич. соединений антрона, напр. с гидразингидратом-пиридазонантрона (IV), с гидроксиламином — оксазонантрона (V). 2-А. при2-карбоксиантрахинон-7-сульфокислот. нагр. с NaOH до 280–300 °C декарбоксилируется до антрахинона. В 1-амино-4-бромантрахинон-2-карбоновой кислоте при взаимодействии с аминами в присутствии соединений Cu атом брома замещается на остаток амина и образуются продукты, используемые как кислотные красители. Хлорангидрид 1-аминоантрахинон-2-карбоновой кислоты конденсируется по реакции Фриделя — Крафтса с бензолом, образуя 1-амино-2-бензоилантрахинон-промежут. продукт в синтезе дисперсных красителей. Хлорангидрид 2-А. применяют в производстве кубовых красителей.

СВОЙСТВА АНТРАХИНОНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

антрахинонкарбоновые кислоты. Рис. 2

антрахинонкарбоновые кислоты. Рис. 3

антрахинонкарбоновые кислоты. Рис. 4

Получают 1-А. окислением бензантрона в разб. H2SO4 при 70 °C действием CrO3; окислением 1-метилантрахинона разб. HNO3 при 160 °C под давлением; диазотированием 1-аминоантрахинона с послед. заменой диазогруппы на CN-группу и омылением ее в растворе H2SO4; циклизацией 3-бензоилфталевой или 2-бензоилизофталевой кислоты. 2-А. синтезируют окислением 2-метилантрахинона действием CrO3 в CH3COOH или циклизацией бензофенон-2,4'-дикарбоновой кислоты в 5%-ном олеуме при 110–120 °C 1-Аминоантрахинон-2-карбоновую кислоту получают внутримолекулярным превращ. 1-нитро-2-метилантрахинона в 60%-ном олеуме с образованием антра[1,2-с]изоксазол-6,11-диона (VI) с послед. его щелочным гидролизом. Бромированием 1-аминоантрахинон-2-карбоновой кислоты в конц. H2SO4 при 90 °C синтезируют 1-амино-4-бромантрахинон-2-карбоновую кислоту.

Лит.: Горелик М. В., Химия антрахинонов и их производных, М., 1983.

С. И. Попов

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me