бензоиновая конденсация

БЕНЗОИНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ

взаимод. двух молекул альдегида с образованиембензоиновая конденсациягидроксикетона (ацилоина):

бензоиновая конденсация. Рис. 2

Классич. Б. к. — превращение ароматич. альдегидов в ароматич. апилоины (бензоины), катализируемое цианидами. Вместо последних можно применять тетракис-(диалкил-амино)этилены (источники нуклеоф. карбенов) или четвертичные соли тиазолия в присутствии оснований.

С цианидами реакцию проводят в кипящем водно-спиртовом растворе в течение 1–3 ч. Применение солей тиазолия в присутствии триэтиламина позволяет осуществлять Б. к. в этаноле, диоксане, ДМФА или без растворителя при комнатной температуре. Многие ароматич. альдегиды, с трудом или вовсе не образующие симметричные бензоины, легко конденсируются с др. альдегидами, образуя несимметричные бензоины, причем СО-группа в последних располагается у кольца, несущего электронодонорные заместители, напр.:

бензоиновая конденсация. Рис. 3

В присут. ионов CN ~ неароматич. альдегиды вступают в Б. к. только с альдегидами, не содержащимибензоиновая конденсация. Рис. 4атомов водорода. Однако применение в качестве катализаторов тиазолиевых солей позволяет получать ацилоины из алифатич. альдегидов, напр.:

бензоиновая конденсация. Рис. 5

Б.к. обратима: обработка цианидом К смеси бензоина с альдегидом или с др. бензоином приводит к смешанному бензоину:

бензоиновая конденсация. Рис. 6

При Б. к. терефталевого альдегида образуется полимер, содержащий бензоиновые группировки:

бензоиновая конденсация. Рис. 7

Механизм Б. к. включает стадию образования карбаниона (формула I):

бензоиновая конденсация. Рис. 8бензоиновая конденсация. Рис. 9

Симметричные и несимметричные бензоины широко используют для синтеза дезоксибензоинов, бензилов, гидробензоинов, бензоиновая конденсация. Рис. 10дикетонов, производныхбензоиновая конденсация. Рис. 11кетокислот и др.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 739–47; Lappert M. F., Maskell R. К., "J. Chem. Soc. Chemical Communications", 1982, № II, p. 580–81.

Н. П. Гамбарян

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me


Значения в других словарях

  1. Бензоиновая конденсация — Образование α-оксикетонов (ацилоинов), содержащих группировку —СН (ОН) СО—, из двух молекул альдегидов: 2RCHO → RCOCH (OH) R. Специфическим катализатором конденсации служит CN-ион (например, NaCN, KCN). Большая советская энциклопедия