бензолсульфамиды

БЕНЗОЛСУЛЬФАМИДЫ (амиды бензолсульфокислот)

бесцветные кристаллы. Для бензолмоносульфамида C₆H₅SO₂NH₂ мол. м. 157,19; т. пл. 156 °C, т. возг. 140 °C/0,015 мм рт. ст.; 17,3∙10⁻³⁰ и 15,82∙10⁻³⁰ Кл∙м при 20 °C соотв. в диоксане и бензоле. Для бензол-1,2-, бензол-1,3- и бензол-1,4-дисульфамидов общей формулы C₆H₄(SO₂NH₂)₂ мол. м. 236,27; т. пл. 252, 227 и 288 °C соответственно. Бензол-1,3,5-трисульфамид C₆H₃(SO₂NH₂)₃ имеет мол. м. 315,350, т. пл. 346–347 °C. Б. плохо раств. в холодной воде (напр., растворимость бензолсульфамида 0,43% по массе при 16 °C, бензол-1,3- и бензол-1,4-дисульфамидов — 0,16 и 0,07% при 20 °C соотв.), хорошо раств. в спирте, эфире, умеренно — в уксусной кислоте, практически не раств. в хлороформе, бензоле, лигроине.

Б. — слабые кислоты; с основаниями образуют соли (напр., C₆H₅SO₂NHNa); медленно гидролизуются щелочами, очень легко — минеральными кислотами. При взаимодействии с NaNO₂ в конц. H₂SO₄ выделяют N₂ и превращ. в бензолсульфокислоту. Реагируют с Cl₂ или Br₂ в водном растворе щелочи, а также с гипогалогенидами щелочных или щел.-зем. металлов с образованием солей N-галогенбензолсульфамидов типа [C₆H₅SO₂NHal]⁻M ⁺ , где На1 = С1 или Вг. Аналогичные реакции в присутствии уксусной кислоты приводят к N,N-дихлор(дибром)бензолсульфамидам, напр. C₆H₅SO₂NC1₂. Бензолмоносульфамид с бензоилхлоридом при 140 °C дает бензоилбензолсульфамид C₆H₅CONHSO₂C₆H₅, разлагающийся выше 150 °C на бензонитрил и бензолсульфокислоту. С солями диаэония в избытке KOH на холоду Б. образуют арилазиды (напр., C₆H₅SO₂NH₂ + > → ArN₃ + C₆H₅SO₂H), в нейтральной среде-сульфанилтриазены ArN=N—NHSO₂C₆H₅, с сульфохлоридами RSO₂C1 в водном растворе щелочи-несимметричные дисульфимиды C₆H₅SO₂NHSO₂R.

В промышленности получают бензолмоносульфамид, бензол-1,3- и бензол-1,4-дисульфамиды взаимод. соответствующих бензолсульфохлоридов с водным раствором NH₃ или (NH₄)₂CO₃ при 70–90 °C Алкилзамещенные Б. синтезируют из бензолсульфохлорид о в и первичных или вторичных аминов в водной среде либо в инертном растворителе (бензол, ацетон); реакцию проводят в присутствии NaOH, NaHCO₃, CaCO₃ или избытка исходного амина при 20–80 °C.

Цветная реакция на Б.: образование темных кристаллов при смешении Б. с 2,5%-ным раствором KOH и затем с раствором 1₂ и Kl. Б. — промежут. продукты в производстве моно- и дихлораминов Б (см. хлорамины). Алкилбензолсульфамиды — пластификаторы. Б., содержащие в бензольном кольце группы NH₂,-промежут. продукты в производстве сульфамидных препаратов, азокрасителей и оптич. отбеливателей. Для бензолмоносульфамида ПДК 1,5–2,0 мг/м³ (рекомендуемая).

^{Лит.: Промышленные хлорорганические продукты. Справочник, под ред. Л.А. Ошина, М., 1978, с. 367–68.}

_{Н. Б. Карпова}