бензопираны

БЕНЗОПИРАНЫ (хромены)

Существуют только в виде производных двух изомеров — бензопирана (2H-хромена, формула I) и бензопирана (4H-хромена, II). Важнейшие производные: бензопирилия соли, кумарин (III) и бензопирон (хромон, IV).

Б. — неустойчивые соед.; под действием окислителей в кислом растворе образуют соли бензопирилия, напр.:

При окислении KMnO₄ Б. превращ. в кумарины или хромоны. Действие H₂O₂ в щелочной среде и фотохим. реакция с синглетным кислородом приводит к расщеплению цикла, напр.:

При каталитич. гидрировании производные 2Н- и ЗH-хроменов образуют хроманы, напр.:

Б. легко присоединяют нуклеоф. агенты в положение 2, реактивы Гриньяра — в положения 2 и 4.

Хромоны устойчивы к действию электроф. агентов. Нитруются в жестких условиях в положение 6; под действием света присоединяют алкены по двойной связи гетерокольца; вступают в реакцию с альдегидами; при взаимодействии с гидразином образуют производные пиразола; при реакции с P₂S₅ дают соотв. тиохромоны и 4,4-дихлорхромены по схемам:

2H-Хромены получают нагреванием производных резорцина с ненасыщ. альдегидами в присутствии пиридина:

2,2-Дизамещенные синтезируют из салицилового альдегида и 1,1-диарилэтилена в присутствии HClO₄ и СНзСООН:

3H-Хромены получают действием уксусного ангидрида или Na₂SO₄ на β-(огидроксифенил)этилалкил- или арилкетоны по реакции:

Хромон синтезируют мягким окислением хромана; его производные — конденсацией фенолов с эфирамикетокислот:

Структура Б. — фрагмент некоторых алкалоидов, флавоноидов, токоферолов, антоцианов. Производные хромена и хромона относятся к витаминам группы Р (рутин, квертицин, рамнетин), являются спазмолитич. и гипотензивными средствами (келлин, карбохромен).

^{Лит.: Гетероциклические соединения, пер. с англ., т. 2, М., 1954, с. 275–85.}

_{Е. Н. Караулова}