бериллийорганические соединения

БЕРИЛЛИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

содержат связь Be—С; общие формулы R₂Be и RBeX, где R = Alk, Ar; X = Hal, OR, NH₂, H. Соединения типа R₂Be наз. симметричными или полными, типа RBeX-несимметричными или смешанными.

R₂Be [за исключением (CH₃)₂Ве] — жидкости, перегоняющиеся в высоком вакууме; раств. в большинстве орг. растворителей; в своб. состоянии и в растворах ассоциированы. (CH₃)₂Be — твердый полимер цепочечной структуры с тетраэдрич. расположением CH₃-групп вокруг атома Be; легко возгоняется при нагревании (в парах — димер или тример). R₂Be самовоспламеняются на воздухе и в атмосфере CO₂, бурно реагируют с водой и спиртами, образуя соотв. углеводороды и алкоголяты, дают устойчивые комплексы с электронодонорными соед., напр. аминами, фосфинами, эфирами (устойчивость комплексов убывает в ряду N > > Р > О). Взаимод. (CH₃)₂Ве с CO₂ в эфирном растворе и послед. гидролиз образующейся соли приводят к CH₃COOH, аналогичная реакция (C₂H₅)₂Ве — к диэтилкарбинолу (C₂H₅)₂CHOH. Взаимод. (CH₃)₂Ве с метанолом при −80 °C дает димер (CH₃BeOCH₃)₂, с азобензолом -[C₆H₅N(CH₃)NC₆H₅]₂Be. Диметилбериллий реагирует с LiAlH₄ в эфире и с жидким (CH₃)₂А1Н без растворителя с образованием соотв. гидрида BeH₂, прочно удерживающего эфир, и CH₃ВеН, а также с дибораном В₂H₆, давая Ве(BH₄)₂. Термич. стойкость R₂Be невысока, напр. (изо-C₃H₇)₂Ве разлагается при нагр. до 200 °C или при перегонке в вакууме (40 °C) с образованием полимерного (изо-C₃H₇ВеН)_х и пропилена, а [(CH₃)₃С]₂Ве — при 150–200 °C с образованием BeH₂ и изобутилена.

Синтезируют R₂Be взаимод. ВеCl₂ с магнийорг. соед. в эфире (образуются эфираты R₂Be) или металлич. Be с Alk₂(Ar₂)Hg. Реакцию ВеCl₂ с арильными и циклопентадиенильными производными щелочных металлов используют для получения соотв. (C₆H₅)₂Ве и (C₅H₅)₂Ве.

Соед. RBeX — твердые вещества, хорошо растворимые в эфирах и аминах. Предполагают, что их истинное строение м. б. представлено формулой R₂Be*BeX₂, а в растворах существует равновесие R₂Be*BeX_{2 ⇄} R₂Be + BeX₂.

Эти Б. с. менее реакционноспособны, чем R₂Be: не реагируют с CO₂; их растворы в эфире устойчивы на воздухе (твердые RBeX самовоспламеняются). Взаимод. RBeX с водой приводит к углеводородам, осторожное нагревание — к R₂Be. Устойчивые эфираты получают нагреванием металлич. Be с эфирными растворами RX в запаянных ампулах в присутствии HgCl₂; индивидуальные RBeX-длительным нагреванием металлич. Be с RX в углеводородных растворителях.

Б. с. могут быть использованы как катализаторы димеризации и полимеризации олефинов, а также для получения металлич. Be высокой чистоты. При работе с Б. с. исключают их контакт с органами дыхания и кожей во избежание хронич. заболевания — бериллиоза. ПДК 0,001 мг/м³.

^{Лит.: Иоффе С.Т., Несмеянов А.Н., в кн.: Методы элементоорганической химии. Магний. Бериллий. Кальций. Стронций. Барий, под ред. А. Н. Несмеянова и К.А. Кочешкова, [т. 1], М, 1963, с. 468–91; GoatesG.E., Green M.L.H., Wade К., Organometallic compounds, 3 ed., v. 1, L, 1967, p. 103–21.}