бора оксиды

БОРА ОКСИДЫ

Сесквиоксид (или просто оксид) В₂O₃ — бесцв. стеклообразное или кристаллич. вещество горьковатого вкуса. Диэлектрик. Стеклообразный (плотн. 1,812 г/см³; −1254,9 кДж/моль) имеет слоистую структуру с расстоянием между слоями 0,185 нм; атомы В расположены внутри равносторонних треугольников BO₃; длина связи В—О 0,145 нм; плавится в интервале 325–450 °C; обладает высокой твердостью (ок. 4 по Моосу); получают нагреванием на воздухе В до 700 °C или обезвоживанием H₃BO₃ при ~235 °C. Кристаллич. В₂O₃ получают осторожным отщеплением воды от α-HBO₂; при обычных условиях существует модификация с гексагон. решеткой (а — 0,433 нм, с = 0,832 нм, z = 3, пространственная группа Сст2₁; плотн. 2,46 г/см³), которая при 400 °C и 2200 МПа переходит в моноклинную. Т. пл. 450 °C, т. кип. 2250 °C; C⁰_p 62,76 Дж/(моль∙К); 24,56 кДж/моль, 433 кДж/моль (О К), −1273,5 кДж/моль, −1178 кДж/моль, перехода кристаллич. → стеклообразный 18,6кДж/моль; S⁰₂₉₈53,97 Дж/(моль∙К). Оксид В₂O₃ термически стоек; не восстанавливается углем даже при 1000 °C. В присут. угля при нагревании с галогенами образует галогениды, с N₂ — нитрид, энергично взаимод. с водой, давая H₃BO₃. Расплавл. В₂O₃ растворяет оксиды мн. металлов. В₂O₃ — промежут. продукт в производстве В; он входит в состав спец. стекол, керамики, эмали.

В газовой фазе при высокой температуре существует монооксид ВО; ΔH⁰_обр 9,9 кДж/моль, энергия диссоциации 879 кДж/моль. При нагревании В₂O₃ с В при 1000 °C в парах обнаружены линейные молекулы диоксида дибора О=В—В=О; прочность связи В—В превышает 418 кДж/моль; −461,7 кДж/моль; при охлаждении паров диспропорционирует с образованием В₂O₃ и В, при быстром охлаждении до 300 °C м. б. получен аморфный и весьма реакционноспособный полимерный оксид (В₂O₂)_x. При взаимодействии В с В₂O₃ под давлением ок. 6000 МПа при 1500 °C образуется кристаллич. гемиоксид В₂O со слоистой структурой типа графита; для газа 271,8 кДж/моль. Известны также BO₂ (H°_обр для газа −324,1 кДж/моль), В₆О и др. оксиды В.

^{Лит. см. при статьях бор, борные кислоты.}

_{Г. Н. Кононова}