бораты органические

БОРАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ [ортобораты, триалкил(арил)бораты, триалкоксибораны]

эфиры ортоборной кислоты общей формулы (RO)₃B, где R = Alk, Ar, аллил и др. (см. табл.). Иногда к боратам (Б.) относят также ацилоксибораны, или ацилбораты (ROCO)₃B. Атом бора в Б. находится в sр²-гибридизованном состоянии, три связи В—О лежат в одной плоскости, угол между двумя соседними связями близок к 120°.

^{СВОЙСТВА ОРГАНИЧЕСКИХ БОРАТОВ}

_{* При 25 °C.}

Низшие алкилбораты — летучие жидкости; горят зеленым пламенем (качеств. реакция на бор). Для Б. (кроме метил- и этилбората) характерно почти точное совпадение численных значений их мол. массы и температуры кипения (в °C) при нормальном давлении.

Б. гидролизуются водой до В(OH)₃ и ROH, переэтсрифицируются спиртами и фенолами (кроме пространственно затрудненных). С PCl₅ образуют В₂O₃, RC1 и POCl₃; с H₃BO₃ — метабораты ROBO; c RCOOH, HCl, HNO₃-H₃BO₃ и соотв. RCOOR, RC1, RONO₂; с H₂SO₄-олефины. Взаимод. Б. с аминами (А) приводит к комплексам типа (RO)₃B*A (при этом атом В переходит в sp³ — cocтояние). С алкоголятами металлов Б. дают боранаты M[B(OR)₄] (примеры таких структур — прир. антибиотики аплазмомицин C₄₀H₆₀BO₁₄Na и боромицин C₄₅H₇₄BO₁₅N). Б. реагируют также с R₃B, POCl₃, SbCl₃, RCOC1, SiCl₄, AlCl₃, альдегидами, кетонами, ацеталями, вступают в реакцию Фриделя — Крафтса с ароматич. соединениями. При взаимодействии (CH₃O)₃В с Cl₂ образуются ВCl₃, COCl₂ и HCl. Реакция Б. с RMgHal — метод синтеза эфиров борорг. кислот и R₃B.

Способы получения Б.: 1) действие спиртов, фенолов, диолов на H₃BO₃, В₂O₃, ВCl₃ или буру (в последнем случае — в присутствии H₂SO₄); 2) алкоголиз В₂H₆, некоторых высших бороводородов, B(SR)₃, B(NHR)₃, (ROCO)₃B, Ar₃B, (RO)₂B—B(OR)₂; 3) взаимод. ВНа1₃ или В₂O₃ с простыми или сложными эфирами, альдегидами, кетонами, силикатами, фосфатами; 4) окисление R₃B; 5) термич. разложение M[B(OR)₄]; 6) взаимод. третичного спирта с ВCl₃ в присутствии пиридина или ВНа1₃ с алкоголятом металла (метод синтеза трет-алкилборатов).

Б. могут быть использованы как антиоксиданты, катализаторы окисления парафинов в спирты (ароматич. соединений — в фенолы), в синтезе орг. и борорг. соединений, красителей, для разделения цис- и транс-диолов, защиты гидроксильных групп (напр., в полиолах), как фунгициды, антисептики, добавки, улучшающие некоторые свойства моторных топлив, смазочных масел, полимеров.

^{Лит.: Джерард В., Химия органических соединений бора, пер. с англ., М., 1966, с. 18–78; Stein berg H., Organoboron chemistry, v. 1–2, N.Y., 1964–66.}

_{Л. С. Васильев}