боразол

БОРАЗОЛ (боразин, триборинтриимид)

мол. м. 80,05; бесцветная жидкость. Б. иногда наз. неорг. бензолом. Т. пл. −57 °C, т. кип. 55 °C; t_крит 252 °C; плотн. 0,81 г/см³ (55 °C), 1,0 г/см³ ( −57 °C); ΔH⁰_обр −548 кДж/моль (газа — 518.74 кДж/моль); n_D²⁰1,3821; 2,424∙10⁻⁴Н/см (7 °C), 3,11∙10⁻⁴ Н/см ( −57 °C). Уравнения температурной зависимости давления пара: lg p( мм рт. ст.)= -1565/Т+7,6616 (258–293 К); lgp( мм рт. ст.) = = 1538/Т + 7,5668 (293–323 К). Б. раств. в воде (с медленным разложением до H₂, NH₃ и H₃BO₃), многих органических растворителях. Устойчив в течение неск. месяцев в отсутствие влаги, при длительном хранении разлагается (иногда со взрывом). Разложение ускоряется под действием света и в присутствии примесей. При пиролизе Б. ок. 300 °C образуется BN.

При комнатной температуре Б. не окисляется действием O₂, в электрич. разряде в смеси с O₂ взрывается. Ниже 0 °C дает аддукты с водой, спиртами, галогеноводородами и Br₂ состава 1 :3, с Cl₂ и Br₂-состава 1 :2. В присут. катализатора гидрируется с разрушением цикла и образованием NH₃ и полимеров. С бензолом в присутствии AlCl₃ дает В-трифенил-боразол. Атомы Н у бора способны замещаться без разрушения цикла. Так, при действии ВCl₃ или ВBr₃ на Б. при повышенной температуре образуются В-тригалогенборазолы B₃N₃H₃Hal₃ — твердые устойчивые соед.; они м. б. также получены по реакции:

Атомы Н, связанные с азотом, не способны к реакциям замещения. При действии на Б. ND₃, DC1 и DCN замещаются на дейтерий атомы Н, связанные с азотом, а при действии D₂, Na [BD₄] или B₂D₆ — атомы Н, связанные с бором. Наиб. удобный метод синтеза Б.:

Его выделяют также из смеси продуктов реакции В₂H₆ с

NH₃(3B₂H₆ + 6NH₃ 2B₃N₃H₆ + 12H₂), а также получают взаимод. борогидридов щелочных металлов с NH₄Cl напр.:

N-Алкил- и N-арилборазолы синтезируют, напр., по реакциям:

где Х — галоген, алкил, R-алкил, арил. Орг. производные B₃N₃R₃R₃, где R и R' — алкил, арил, получают след. способами:

Качественно Б. обнаруживают спектральными методами. Количественно его определяют путем гидролитич. разложения с послед. определением H₃BO₃ и NH₃.

Б. используют для получения BN, его орг. производные — для синтеза термостойких полимеров. Например, при пиролизе N-трифенилборазола образуется полимер состава [—(C₆H₅)₃N₃B₃H—]₂₃, в котором боразольные циклы связаны через атомы бора. Известны полимеры на основе алкил- или арилпроизводных Б., содержащие в молекуле алкиленовые, силоксановые, карборановые и др. фрагменты, напр. [(CH₃)₃N₃B₃(CH₂)₆—]₁₄, устойчивые при 400–600 °C

Б. горюч, с воздухом образует взрывоопасные смеси.

^{Лит.: Джерард В., Химия органических соединений бора, пер. с англ., М., 1966; Ниденцу К., Даусон Дж., Химия боразотных соединений, пер. с англ., М., 1968; Коршак В. В., Замятина В. А., Бекасова Н. И., Борорганические полимеры, М., 1975; Greenwood N. N., в кн.: Comprehensive inorganic chemistry, v. 8, Oxf.-[a.o.], 1975, p. 665–991.}

_{Н. Т. Кузнецов}