борнеолы

БОРНЕОЛЫ (1,7,7-триметилбицикло [2.2.1] гептан-2-олы; камфан-2-олы)

мол. м. 154,25; бесцветные кристаллы с камфорно-хвойным запахом. Известны 2 изомера: собственно борнеол (Б., формула I) и изоборнеол (изо-Б., формула II), имеющие соотв. эндо- и экзо-конфигурацию. Легко сублимируются (ниже температуры плавления; см. табл.), почти не раств. в воде, плохо раств. в глицерине и пропиленгликоле, хорошо — в эфире, петролейном эфире, этаноле, бензоле (изо-Б. раств. в два раза лучше, чем Б.).

^{СВОЙСТВА БОРНЕОЛОВ}

_{* Для рацематов Б. и изо-Б. соотв. 210,5 и 212 °C.}

При кипячении с Na в ксилоле или нагревании, напр. в атмосфере H₂ в присутствии металлич. катализаторов, Б. и изо-Б. превращаются друг в друга. При окислении изомеров хромовой кислотой, хлором, при дегидрировании в присутствии металлич. катализаторов образуется камфора, при нагр. с конц. HCl — хлориды, при гидрировании при высоком давлении — изокамфан. Под действием кислотных катализаторов изо-Б. легче, чем Б., дегидратируется с образованием камфена (перегруппировка Вагнера — Меервейна), а также легче образует простые эфиры и труднее — сложные. При взаимодействии с FeCl₃ в эфире Б. превращается в камфору, изо-Б. — в хлорсодержащее производное.

Б. и их сложные эфиры широко распространены в природе (входят, в частности, в состав мн. эфирных масел). ( + )-Б. содержится, напр., в выделениях и эфирном масле тропич. дерева дриобаланопс, или борнейского лавpa, — Dryobalanops aromatica (отсюда его прежнее название "борнейская камфора"), (-)-Б., или "нгай-камфора",-главный компонент эфирного масла растения Blumea balsamifera. Рацемат Б. обнаружен во мн. эфирных маслах, тогда как изо-Б. — лишь в эфирном масле растения Juniperus exelsa.

Б. получают гидратацией пиненов (нагреванием с H₃BO₃, фталевой или тетрагидрофталевой кислотой) и омылением образующихся борниловых эфиров, изо-Б. — действием на камфен CH₃COOH или HCOOH в присутствии кислотного катализатора и омылением образующегося эфира. Омылением эфирного масла сибирской пихты Abies sibirica, содержащего 30–40% ( — )-борнилацетата, получают ( — )-Б., восстановлением камфоры — смесь изомеров (при действии Na в спирте преобладает Б., при каталитич. гидрировании-изо-Б.). Для разделения смеси используют большую скорость омыления кислых фталатов Б. или большую легкость превращения изо-Б. в метиловый эфир в присутствии CH₃OH и H₂SO₄. Очищают Б. возгонкой, идентифицируют-по температуре плавления 3,5-динитробензоатов (для Б. и мзо-Б. она составляет соотв. 154–157 и 132–140 °C).

Б., выделяемый из эфирных масел, синтетич. изо-Б., а также их эфиры (гл. обр. изоборнилацетат, получаемый из камфен а)-душистые вещества в парфюмерии, в производстве туалетного мыла, пищ. эссенций.

Б. малотоксичны, однако действуют на центр. нервную систему, снижают кровяное давление. Т. всп. 65 °C (для Б.).

^{Лит.: Никитин В. М, Химия терпенов и смоляных кислот, М.-Л., 1952; Gildemeister E., Hoffmann F., Die atherischen Ole, Bd lift, 4 Aufl, В., 1962.}

_{Л. А. Хейфиц}