Бородина — Хунсдиккера реакция

БОРОДИНА — ХУНСДИККЕРА РЕАКЦИЯ

синтез орг. галогенидов действием галогена на серебряные соли карбоновых кислот:

,

где Hal = Вг, С1, I. Используют хорошо высушенную соль и инертный по отношению к реагентам растворитель (напр., CCl₄, PhNO₂, CS₂). При получении алкилбромидов выходы достигают 80%, при получении алкилхлоридов они ниже. Реакции с I₂ (особенно при избытке соли) часто осложняются образованием сложных эфиров (реакция Симонини):

Однако алкилиодиды с длинной углеродной цепью м. б. получены с хорошим выходом при использовании избытка I₂. В ряду алкилгалогенидов выходы уменьшаются при переходе от первичных соед. к третичным. Арилгалогениды получают с хорошим выходом только при наличии в бензольном кольце электроноакцепторного заместителя, напр.:

Соли карбоновых кислот, содержащие в α-положении гидрокси-, амино- или ациламиногруппу, в условиях реакции образуют карбонильные соед., напр.:

Предполагают, что Б.-Х. р. протекает по схеме:

Б.-Х. р. часто сопровождается образованием веществ, синтез которых происходит в результате взаимод. промежут. продуктов с растворителем или в результате перегруппировок, напр.:

В реакцию, подобную Б.-Х.р., вступают также соли К, Hg, Т1 и др. металлов, напр.:

Реакция открыта А. П. Бородиным в 1861; разработана как синтетич. метод Х. Хунсдиккером в 1939.

^{Лит.: Вильсон Ч. В., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 9, М., 1959, с. 445–503; Коbayashi К., Lambert G.B., "J. Org. Chem.", 1977, v. 42, N 7, p. 1254–56.}

_{Д. И. Махонькое}