цезия галогениды

ЦЕЗИЯ ГАЛОГЕНИДЫ CsX, где X = F, Cl, Br, I

бесцветные кристаллы (табл.). Плавятся без разложения, выше температуры плавления летучи, давление пара повышается, а термич. устойчивость понижается при переходе от CsF к Csl; CsBr и CsI в парах частично разлагаются с выделением соотв. Br₂ и I₂. CsI легко окисляется при обычной температуре, на свету его водные растворы желтеют вследствие выделения I₂. Растворимость Ц. г. в воде (г в 100 г): CsF — 530 (25 °C), 608 (50 °C); CsCl — 162,3 (0,7 °C), 191,8 (25 °C), 229,4 (50 °C); CsBr — 123,5 (25 °C); CsI- 43,1 (0 °C), 85,6 (25 °C), 160 (61 °C). Из водных растворов кристаллизуются безводные CsCl, CsBr, CsI, кристаллогидраты CsF x nH₂O, где п= 1, 1,5, 3.

Ц. г. хорошо раств. в метаноле, этаноле, муравьиной кислоте, гидразине, плохо — в ацетоне, эфирах, пиридине, ацетонитриле, нитробензоле. Растворимость в галогеноводородных кислотах НХ:

таблица в процессе добавления

Растворы CsCl в соляной кислоте используют для его первичного отделения от NaCl и KCl.

Безводный CsF гигроскопичен, его водные растворы имеют щелочную среду: 2CsF+H₂OCsHF₂ + CsOH. Фторид образует гидрофториды: CsF x nHF, где n=1, 2, 3, 6, — бесцветные кристаллы, при 2>п > 2 легко расплываются и разлагаются на воздухе; CsHF₂ термически устойчив, отщепляет HF при 500–600 °C; хорошо раств. в воде.

Ц. г. образуют с соответствующими КХ и RbX твердые растворы, с NaX — эвтектич. смеси, с LiX — аддукты, напр. LiCl x 2CsCl. Комплексы CsX с галогенидами мн. элементов, напр. Cs₃[Sb₂Cl₉], используют для выделения и определения цезия.

Получают CsX нейтрализацией Cs₂CO₃ соответствующей кислотой НХ либо взаимод. Cs₂SO₄ с ВаХ₂ в растворе. CsBr и CsI получают в горячем растворе по реакции:

6CsOH + 3X₂ 5CsX + CsXO₃ + 3H₂O

Далее в раствор добавляют активир. уголь, упаривают досуха и прокаливают при 300–450 °C. CsBr и CsI можно получить из Сs₂CO₃ или CsHCO₃ в присутствии восстановителей:

2Cs₂CO₃ + 2Х₂ + N₂H₄ 4CsX + N₂ + 2H₂O + 2CO₂

Галогениды CsBr и CsI обладают оптич. прозрачностью в интервале длин волн от 500 до 6∙10⁴ нм, их используют для изготовления призм в ИК спектроскопии; пары CsBr — рабочее тело в плазменных СВЧ установках; монокристаллы Csl, активированные Tl, используют в сцинтилляционных счетчиках. CsX — компоненты люминофоров для флуоресцирующих экранов. CsF применяют при получении фторорг. соед., пьезоэлектрич. керамики, как компонент спец. стекол и эвтектич. композиций для аккумуляторов тепла, CsCl — электролит в топливных элементах, флюс при сварке Mo.

_{Л. И. Покровская}