цианамид

ЦИАНАМИД (нитрил карбаминовой кислоты)

мол. м. 42,04; бесцв. гигроскопичные кристаллы ромбич. сингонии; т. пл. 46 °C (с разл.), т. кип. 140 °C/19 мм рт. ст.; 1,0729; 1,4418; уравнение температурной зависимости давления пара lgр (мм рт. ст.) = 9,785 — 3580/Т (293–393 К), 2,288 Дж/(моль∙К); 58,77 кДж/моль, −737,9 кДж/моль; слабая кислота (K_а 5,4∙10⁻¹¹). Легко раств. в воде ( 15,05 кДж/моль), этаноле, диэтиловом эфире и бензоле. При действии HCl образует [H₂NC(C1) = = NH₂]⁺C1⁻, при действии HCl и спирта — [H₂NC(OR) = = NH₂]⁺C1⁻, в присутствии кислот гидролизуется до мочевины (H₂N)₂CO. Реагирует с HN₃, давая 5-аминотетразол, с H₂S — тиомочевину (H₂N)₂C = S. Ц. образует соли со мн. металлами, напр., цианамид натрия NaNHCN, который используют для получения замещенных Ц., среди которых известны производные как аминонитрильной структуры, так и изомерной диимидной: На взаимод. групп NH₂ и CN в Ц. при нагр. выше температуры плавления основан пром. синтез дициандиамида и меламина.

В промышленности Ц. получают действием H₂SO₄ на цианамид кальция CaNCN либо его карбоксилированием в водной среде:

CaNCN + H₂O + CO₂ H₂NCN + CaCO₃

Ц. производят гл. обр. в виде 25–50%-ных водных растворов, стабилизированных NaH₂PO₄. Ц. — сырье в производстве дициандиамида, меламина, тиомочевины и нитрогуанидина. Замещенные Ц. — промежут. продукты в синтезе пестицидов.

Ц. горюч, т. всп. 126 °C. Токсичен, ЛД₅₀ 150 мг/кг (кролики, перорально). У человека Ц. вызывает головные боли, головокружение, покраснение кожи, конъюнктивиты; ПДК в воздухе рабочей зоны 0,5 мг/м³.

^{Лит.: Зильберман Е. Н., Реакции нитрилов, М., 1972; Kiik-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 7, N. Y., 1979, p. 291–99.}

_{С. К. Смирнов}