циановая кислота

ЦИАНОВАЯ КИСЛОТА (цианатная кислота)

в своб. виде существует в виде изоформы (изоциановая кислота) HN = C = O, мол. м. 43,03; бесцветная жидкость с резким запахом, напоминающим запах уксусной кислоты; т. пл. от −81 до −79 °C, кристаллы ромбич. сингонии (а = 1,082 нм, b = 0,552 нм, с = 0,357 нм, z = 4, пространственная группа Рата); т. кип. 23,5 °C; давление пара 36,13 кПа (273,16 К); 1,140; C_р44,77 Дж/(моль∙К) (300 К); -153,3 кДж/моль, 28,4 кДж/моль, 238,5 Дж/(моль∙К). Сильная кислота, K_a (водный раствор, 25 °C) 1,9∙10⁻⁴. Образует соли, имеющие гл. обр. изостроение (см. цианаты неорганические).

С NH₃ Ц. к. дает цианат аммония NH₄NCO, при нагр. превращающийся в мочевину (H₂N)₂СО. В водных растворах Ц. к. гидролизуется:

HNCO + H₂O H₂NCOOHCO₂ + NH₃

Разб. растворы Ц. к. в диэтиловом эфире, бензоле и толуоле устойчивы в течение длит. времени. В спиртовом растворе Ц. к. превращается в эфиры аллофановой кислоты:

При недостатке Ц. к. продуктом реакции является уретан. С ненасыщенными соед. образует изоцианаты:

RCH = CH₂ + HNCORCH₂CH₂NCO

При температуре ниже 150 °C Ц. к. полимеризуется, в осн. до линейного циамелида выше 150 °C — до циклич. тримера — циануровой кислоты.

Ц. к. обычно получают деполимеризацией очищенной циануровой кислоты (примеси м. б. причиной взрыва) при 400 °C в токе N₂. Продукт реакции конденсируют при −80 °C, встряхивают с P₂O₅ и Ag₂O для освобождения от следов влаги и HCN и перегоняют в глубоком вакууме. Другие методы — окисление HCN при 630–650 °C на контактной сетке из золота. Ц. к. — исходный продукт в синтезе цианатов и изоцианатов, уретанов, аллофанатов, семикарбазида и его производных. Токсична.

^{Лит.: Химия псевдогалогенидов, пер. с нем., К., 1981; Руководство по неорганическому синтезу, пер. с нем., т. 3, М., 1985, с. 694–95.}

_{С. К. Смирнов}