циануксусная кислота

ЦИАНУКСУСНАЯ КИСЛОТА (цианоэтановая кислота, мононитрил малоновой кислоты) NCCH₂COOH

мол. м. 85,06; бесцв. гигроскопичные кристаллы, т. пл. 70,9–71,0 °C; т. кип. 108 °C/15 мм рт. ст.; т. разл. 160 °C; K_а 3,38∙10⁻³ (вода, 25 °C). Легко раств. в воде, этаноле и диэтиловом эфире, не раств. в апифатич. и ароматич. углеводородах; щелочные соли хорошо раств. в воде.

Хим. свойства Ц. к. определяются наличием в ее молекуле групп CN (см. нитрилы), COOH (см. карбоновые кислоты) и активной метиленовой группы. При действии конц. минеральных кислот Ц. к. гидролизуется до моноамида малоновой кислоты HOOCCH₂CONH₂; в разб. кислотах — до малоновой кислоты HOOCCH₂COOH; со спиртами образует эфиры NCCH₂COOR, последние при действии NH₃ дают амид Ц. к. (цианацетамид) NCCH₂CONH₂. Свойства производных Ц. к. представлены в табл.

^{СВОЙСТВА ПРОИЗВОДНЫХ ЦИАНУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ}

таблица в процессе добавления

Ц. к. и ее производные вступают в реакцию с карбонильными соед. в условиях Кнёвенагеля реакции, напр.:

Реакция Ц. к. и ее эфиров с мочевиной и ее производными приводит к азотсодержащим гетероциклам, напр., с 1,3-диметилмочевиной образуется 1,3-диметил-4-иминоурацил — полупродукт в синтезе пуриновых алкалоидов (теофиллина, кофеина):

Реакцией этилового эфира Ц. к. с мочевиной получают 2,4-дигидрокси-6-аминопиримидин:

В промышленности и лаборатории Ц. к. получают взаимод. хлорацетата Na с NaCN в водной среде при 80–85 °C:

Для получения эфиров Ц. к. используют ее реакцию с избытком спирта в присутствии кислотного катализатора с одновременной отгонкой воды либо реакцию эфиров хлоруксусной кислоты с NaCN или KCN. Цианацетамид получают обработкой спиртового раствора этилового эфира Ц. к. избытком NH₃ при 10–15 °C.

Ц. к. и ее эфиры применяют в качестве исходных веществ при пром. производстве лекарственных средств (сульфамонометоксин, сульфадиметоксин, теобромин, теофиллин, кофеин, витамин В₁ и др.), цианацетамид — сырье в производстве малононитрила.

Ц. к. — горючее (т. всп. 107 °C), токсичное вещество, раздражает кожу. Для Ц. к. ЛД₅₀ 200 мг/кг, для эфиров — 500–570 мг/кг (мыши, внутрибрюшинно), для цианацетамида — 3200 мг/кг (мыши, перорально).

^{Лит.: Зильберман Е. Н., Реакции нитрилов, М., 1972; Иванский В. И., Химия гетероциклических соединений, М., 1978; Беликов В. Г., Фармацевтическая химия, М., 1985; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 15, N. Y., 1981, p. 906–07.}

_{С. К. Смирнов}