циклизация

ЦИКЛИЗАЦИЯ

реакция внутри- или межмол. образования (замыкания) цикла из ациклич. молекул либо фрагментов карбо- или гетероцикла Ц. с образованием гетероцикла наз. также гетероциклизацией, Ц. с замыканием нового цикла на уже существующем — аннелированием. Разл. варианты Ц. известны как именные реакции, напр. Ганча синтезы, Кнорра реакция, Реппе реакции, Скраупа реакция, Фишера реакция, Чичибабина реакция.

Ц. может осуществляться с помощью реакций замещения, присоединения, отщепления, а также перегруппировок. Примерами реакций замещения могут служить внутримол. ацилирование, лактонизация (см. лактоны), циклокетонизация — образование циклич. кетонов пиролизом солей дикарбоновых кислот (реакция Ружички), разновидность таких реакций — циклоконденсация, в результате которой цикл образуется из двух или неск. молекул, напр. синтез замещенных циклопропанов из 1,4-дибромолефинов и натриймалонового эфира (реакция Ипатьева), синтез пирролов из 1,4-дикарбонильных соед. и аммиака или первичных аминов (см. Пааля — Кнорра реакция).

Большое число реакций Ц. основано на процессах присоединения. Наиб. типичная реакция этого типа — превращение динитрилов в циклич. иминонитрилы (см. Торпа — Циглера реакция). Особую группу составляют реакции, в основе которых лежит циклоприсоединение.

Из реакций Ц., основанных на отщеплении, наиб. важны реакции, идущие с элиминированием водорода — дегидроциклизация (напр., каталитич. превращение гексана в бензол), воды — циклодегидратация (напр., синтез изохинолинов по Бишяера-Напиральского реакции), галогеноводорода — циклодегидрогалогенирование (напр., синтез замещенных пирролидинов по Гофмана-Лёфлера реакции).

Примерами перегруппировок при образовании цикла служат Демьянова перегруппировка, перегруппировка 1,2-дивинилциклопропанов с расширением цикла и образованием 5,6-дигидроциклогептадиенов или 1,2-дивинилоксиранов с послед. образованием 4,5-дигидрооксепинов.

^{Лит.: Вацуро К.В., Мищенко Г.Л., Именные реакции в органической химии, М., 1976; Мищенко Г.Л., Вацуро К.В., Синтетические методы органической химии, М., 1982.}

_{Л. И. Беленький}