циклобутадиеновые комплексы переходных металлов

ЦИКЛОБУТАДИЕНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ

содержат в качестве лиганда циклобутадиен C4H4 или его замещенные. Связь металла с лигандом осуществляется по π-типу. Циклобутадиеновые комплексы (Ц. к.) получены для большинства переходных металлов и содержат, как правило, один циклобутадиеновый лиганд, напр. [Mo(CO)5(C4H4)], [Со(C4H4)(C5H5)]; соед. с двумя лигандами малочисленны, напр. [Mo(CO)2(C4Ph4)2]. Ц. к. могут быть моно- и биядерными. Получен также бис(тетрафенилциклобутадиен)никель — первый сэндвичевый комплекс, содержащий только Циклобутадиеновые лиганды.

Циклобугадиеновый лиганд имеет плоскую квадратную структуру с выравненными связями С — С (длины всех связей близки к 0,145 нм), атом металла расположен на одинаковом расстоянии от всех четырёх атомов углерода кольца.

Ц. к. термически устойчивы. Связь кольца с металлом достаточно прочная. Многие реакции протекают с сохранением этой связи, напр. электроф. замещение атомов Н в кольце (ацетилирование, хлорметилирование, меркурирование и др.), замещение др. лигандов. При окислении Ц. к. ионами некоторых металлов (Ce4+, Ag+) выделяется своб. циклобутадиен. Ц. к. могут переносить циклобутадиеновый лиганд с одного металла на другой (гл. обр. с Pd на Ni, Fe, Mo, W), что является одновременно и методом синтеза новых Ц. к.

Получают Ц. к. реакцией ацетиленов с производными металлов, дегалогенированием галогензамещенных циклобутанов или циклобутенов либо фотолизом α-пирона в присутствии карбонилов металлов, напр.:

циклобутадиеновые комплексы переходных металлов

Трикарбонил(циклобутадиеновые комплексы переходных металлов. Рис. 2-•циклобутадиен)железо — источник циклобутадиена в орг. синтезе.

Лит.: Методы элементоорганической химии. Типы металлоорганических соединений переходных металлов, под ред. А. Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова, кн. 2, М., 1975, с. 542–84.

Д. А. Леменовский

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me