цинкорганические соединения
ЦИНКОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
содержат связь Zn — С. Осн. типы: R2Zn, RZnR', RZnX (R и R'=Alk, Ar; X = H, Hal, OR, и др.). Из Ц. с. с-связью металл-лиганд известен только CH3ZnC5H5: в газовой фазе имеет структуру с-связанным C5H5-лигандом, в твердой фазе — полимера с мостиковыми C5H5-группами, связанными по-или-типу. Низшие Alk2Zn — летучие бесцв. подвижные жидкости, высшие Alk2Zn и Ar2Zn — обычно низкоплавкие твердые вещества, существуют в виде мономеров, имеющих в твердом виде и в растворе линейную структуру, раств. в органических растворителях. Присутствие в алкильном радикале тройной связи приводит к димерным твердым веществам, плохо раств. в неполярных апротонных растворителях. Ц. с. типа RZnX — димеры [напр., (CH3ZnNPh2)2] или более высокие ассоциаты [напр., (CH3ZnOCH3)4].
Диметилцинк термически стабилен, остальные Alk2Zn разлагаются при нагр. с выделением металлич. Zn. Термич. устойчивость уменьшается с увеличением длины и разветвленности R. Низшие Alk2Zn (по C3 включительно) кинетически и термодинамически нестабильны к окислению и гидролизу, на воздухе самовозгораются, водой разлагаются со взрывом. Другие Ц. с. окисляются менее энергично. При осторожном окислении Alk2Zn дают AlkOOH; реакция идет через стадию образования цинкорг. пероксидов. При взаимодействии Alk2Zn с триалкилгалогенметанами образуются углеводороды с четвертичным атомом С (реакция Бутлерова — Львова): ; реакция с хлорангидридами алифатич. кислот приводит к третичным спиртам (см. Бутлерова реакция). С карбонильными соед. Ц. с. реагируют подобно реактивам Гриньяра, реакцию используют для получения вторичных и третичных спиртов (реакция Зайцева). Ц. с. с электронодонорными молекулами образуют устойчивые комплексы, в которых атом Zn трех- или четырехкоординационен, напр. (трет-C4H9)(трет-C4H9O)Zn пиридин. При реакции Ph2Zn с PhLi образуются солеобразные комплексы Li[Ph3Zn]. Ц. с. типа с радикалами близкой природы симметризуются:
с радикалами разл. природы — устойчивы к симметризации.
Получают Ц. с. чаще всего взаимод. алкилцинкгалогенидов с реактивами Гриньяра: C2H5ZnI + C3H7MgBr → C2H5ZnC3H7 (C2H5)2Zn + (C3H7)2Zn. Используют также прямой метод — реакцию алкилбромидов или иодидов с металлич. Zn, активированным др. металлами или диспергированием: 2RI + 2Zn 2RZnIR2Zn + ZnI2. Ц. с., свободные от галогенидов Zn, получают трансметаллированием: R2Hg + ZnR2Zn + Hg. Известны др. методы синтеза Ц. с., напр.:
Применяют Ц. с. в орг. синтезе (как правило, в виде растворов). Комплексы Ц. с. с галогенидами переходных металлов — катализаторы полимеризации непредельных соед.
Лит.: Методы элементоорганической химии. Цинк, кадмий, под ред. А. Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова, т. 3, М., 1964; Comprehensive organometallic chemistry, v. 2, Oxf. — [a.o.], 1982, p. 823–62.
А. С. Перегудов
Значения в других словарях
- Цинкорганические соединения — Металлоорганические соединения, содержащие в молекуле связь цинк — углерод. Известны полные Ц. с. R2Zn и смешанные RZnX, где R — углеводородные радикалы (одинаковые или разные), например CH3, C2H5, CH2=CH, C6H5. X — кислотный остаток (чаще всего Br, I). Большая советская энциклопедия