Даффа реакция

ДАФФА РЕАКЦИЯ

формулирование фенолов в орто-положение нагреванием с уротропином (гексаметилентетрамином) и H₃BO₃ с послед. кислотным гидролизом образовавшегося ароматич. имина:

Реакцию проводят в глицерине или уксусной кислоте. Участвующий в процессе катион формальдимина CH₂=NH₂⁺ образуется при разложении уротропина. Если орто-положение занято, формилирование идет в пара-положение. Реакция отличается высокой селективностью. В Д. р. вступают алкилфенолы, хлорфенолы, α- и β-нафтолы. Из салициловой кислоты образуется смесь 4- и 5-формилсалициловых кислот. Побочные продукты — крезолы и диальдегиды. Выход реакции 10–30%. В условиях Д. р. диалкиланилины формилируются в пара-положение. Если в качестве катализатора используют CF₃COOH, удается формилировать ароматические углеводороды, напр., толуол, ксилол; в этих условиях процесс становится пара-селективным, в т. ч. для фенолов. Реакция открыта Дж. Даффом в 1932.

^{Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 710–11.}

_{Н. В. Лукашов}