демьянова перегруппировка

ДЕМЬЯНОВА ПЕРЕГРУППИРОВКА

расширение или сужение алициклов на один атом углерода при дезаминировании первичных аминов азотистой кислотой. Расширение изучено для 3-8-членных циклов, сужение — для 4- и 6-членных, напр.:

Механизм реакции включает образование карбениевых ионов. Подобно Д. п. осуществляется реакция HNO₂ с некоторыми 5-членными азот-, кислород- или серосодержащими гетероциклич. аминами, напр.:

Д. п. родственна Тиффено реакции, в которой под действием HNO₂ происходит превращение 1-аминометилциклоалкан-1-олов с расширением цикла. Д. п. применяется гл. обр. в синтезе полициклич. соединений. Открыта перегруппировка Н. Я. Демьяновым в 1903.

^{Лит.: Смит П. А., Боер Д.Р., в кн.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 11, М., 1965, с. 167–98.}

_{Н. В. Лукашов}