десульфирование

ДЕСУЛЬФИРОВАНИЕ

удаление сульфогруппы SO3H из молекулы орг. соединения. Осуществляется заменой группы SO3H на атом Н или др. группу. Д. алифатич. соед., содержащих SO3H-группy при насыщенном атоме С, происходит лишь в жестких условиях, напр., при нагр. с водным раствором NaOH при 250–300 °C: RSO3H + 2NaOH → ROH + Na2SO3 + H2O. Группа SO3H, связанная с ароматич. кольцом, более подвижна, что используется для ее замещения на атом Н или др. функц. группу. Так, обработка ароматич. сульфокислот перегретым водяным паром в присутствии H2SO4 или H3PO4 при температуре до 250 °C легко приводит к продуктам Д., напр.:

десульфирование

Электроноакцепторные заместители в ароматич. ядре затрудняют Д., электронодонорные, находящиеся в орто- или пара-положении, — существенно облегчают. При этом, напр., Д. легко осуществляется под действием HNO3:

десульфирование. Рис. 2

Д. широко используют для разделения изомеров сульфокислот. Например, о-, м- и n-толуолсульфокислоты десульфируются соотв. при температурах 158, 188 и 156 °C, что дает возможность выделить мета-изомер. Ароматич. сульфокислоты, содержащие в орто- или пара-положении электронодонорные группы (NH2 или ОН), при галогенировании в щелочной среде обычно подвергаются Д., напр.:

десульфирование. Рис. 3

Нагревание ароматич. сульфокислот с KCN приводит к нитрилам, сплавление с NaOH (или КОН) — к фенолам. В некоторых случаях Д. достигается восстановлением SO3Н-группы (электролитически, действием амальгамы Na при 20 °C или Zn в присутствии NaOH, а также перегонкой сульфокислот либо их аммониевых и свинцовых солей в смеси с NH4Cl).

Лит.: Оаэ Сигэру, Химия органических соединений серы, пер. с япон., М., 1975; Мищенко Г Л., Вацуро К В.. Синтетические методы органической химии, М., 1982.

А. Б. Пономарев

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me


Значения в других словарях

  1. Десульфирование — Ферментативный процесс отщепления сероводорода или элементарной серы от органических соединений; играет большую роль в обмене аминокислот, содержащих серу. Медицинская энциклопедия