дезоксисахара

ДЕЗОКСИСАХАРА

моносахариды, содержащие в молекуле один или неск. атомов водорода вместо гидроксильных групп. По правилам ИЮПАК, в названии Д. должны быть указаны абс. (D или L) и относительная конфигурации, положение дезоксизвена и длина углеродной цепи, напр. 2-дезокси-D-арабиногексоза. По другой, менее строгой, но широко используемой номенклатуре назв. Д. — от назв. моносахаридов, у которых на месте дезоксизвена гидроксильная группа имела D-конфигурацию, напр. 2-дезокси-D-глюкоза. Многие Д. имеют тривиальные названия: напр., L-рамноза (6-дезокси-L-манноза, формула I), L-фукоза (6-дезокси-L-галактоза, II). По физ. свойствам Д. близки к обычным сахарам, хотя отсутствие гидроксильной группы обусловливает меньшую полярность и существенно большую хроматографич. подвижность вещества по сравнению с родоначальным моносахаридом. Дезоксизвено легко обнаруживается в спектре ЯМР¹³С по сигналу соответствующего С-атома, расположенному в сильном поле; для определения его положения используют ПМР или масс-спектр соответствующего ацетата полиола. Отличия от обычных сахаров по химическим свойствам особенно характерны для 2-дeзоксиальдоз, которыe быстрее мутаротируют, не дают озазонов, легче разлагаются под действием кислот и дают специфич. цветные реакции, которые используют для их обнаружения и количеств. определения. Гликозиды 2-дезоксиальдоз гидролизуются быстрее обычных гликозидов, а при их синтезе с использованием реакции Кёнигса — Кнорра (взаимод. ацилированных 1-галогенмоносахаридов со спиртами или фенолами) образуются оба аномера, т. к. отсутствие заместителя при С-2 лишает метод стереоизбирательности. При окислении Д. периодатами в зависимости от расположения дезоксизвена образуются разл. продукты, что используется для определения положения дезоксизвена.

L-Рамноза и L-фукоза — структурные фрагменты гликозидов и полисахаридов наземных растений, водорослей и грибов. L-Фукоза содержится также в углеводных детерминантах групповых веществ крови и ряда др. биологически важных гликопротсинов и гликолипидов животных. 3,6-Дидезоксигексозы найдены в составе липополисахаридов грамотрицательных бактерий, некоторые более редкие Д. — в составе антибиотиков. Специфич. углеводный компонент ДНК-2-дезокси-D-рибоза (III). Д. получают гидролизом прир. соед. или синтезируют из обычных сахаров путем восстановления первичных тозилатов с помощью LiAlH₄, замещением гидроксила на галоген с послед. гидрированием и др.

^{Лит.: Химия углеводов, М., 1967.}

_{А. И. Усов}