диаминоантрахиноны

ДИАМИНОАНТРАХИНОНЫ

Практич. значение имеют 1,2-, 1,4- и 1,5-диаминоантрахиноны, N-алкил(арил)- и N, N'-диалкил(диарил)замещенные 1,4-Д. (напр., формула I) и 1,4-диамино-2,3-дихлорантрахинон. Все они кристаллы (см. табл.) от красного до темно-зеленого цвета; не раств. в воде, плохо раств. в этаноле, раств. в бензоле, уксусной кислоте, ДМФА, нитробензоле, конц. H₂SO₄.

Наиб. глубокую фиолетовую окраску имеет 1,4-Д., применяемый как дисперсный краситель. Введение алкильных и особенно арильных заместителей в аминогруппу 1,4-Д. углубляет окраску (см. цветность органических соединений), напр. 1-амино-4-алкиламиноантрахиноны — фиолетово-синего цвета, 1,4-диалкиламиноантрахиноны — синего, 1-алкиламино-4-ариламиноантрахиноны — зеленовато-синего, 1,4-диариламиноантрахиноны — зеленого.

Ацилирование, особенно N-замещенной аминогруппы, повышает цвет, напр. N-ацетил-1,4-диалкиламиноантрахиноны — красного цвета. При хлорировании действием SO₂Cl₂ в нитробензоле 1,4-Д. образует 1,4-диамино-2,3-дихлорантрахинон — исходный продукт в синтезе фиолетовых кислотных красителей и бирюзовых дисперсных красителей. 1,5- и 1,8-Д. при галогенировании, нитровании и сульфировании ведут себя аналогично 1-аминоантрахинону, но замещение происходит в оба бензольных ядра антрахинона. 1,2-Д., подобно др. орто-замещенным диаминам, образует с 1,2-дикетонамиазины, а при сплавлении со щавелевой кислотой при 150 °C — 2,3-дигидроксиантрахинонпиразин — исходный продукт для получения алого кубового красителя. При сульфировании 1,4-диариламиноантрахинонов в умеренных условиях образуются дисульфокислоты, содержащие сульфогруппы в орто-положениях арильных остатков; их Na-соли — кислотные красители зеленого цвета. При наличии в обоих арильных остатках алкильных заместителей в орто-орто-положениях образуются дисульфокислоты, Na-соли которых — красители синего цвета. Ацетилированием 1,4-диариламиноантрахинонов с послед. циклизацией под действием раствора NaOH получают 3-арил-6-ариламиноантрапиридоны, продукты сульфирования которых — синевато-красные кислотные красители.

• см. также полициклические кубовые красители

Общий метод производства 1,4-Д. и его симметричных N,N'-дизамещенных — взаимод. лейкоформы 1,4-дигидроксиантрахинона (хинизарина) соотв. с NH₃ или амином при 110–120 °C с послед. окислением образовавшегося лейко-соединения диамина воздухом или в растворе нитробензола, который служит и окислителем, напр.:

Используя два разных амина, получают смесь сим- и несим-Д. (в формуле I R и R' разные). 1,2-Д. получают аммонолизом 1-хлор-2-аминоантрахинона или 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоты в присутствии соотв. соединений Cu или окислителя (напр., KNO₃, м-нитробензолсульфокислота). 1,5-, 1,8- и 2,6-Д. синтезируют аммонолизом соответствующих антрахинондисульфокислот под давлением в присутствии м-нитробензолсульфокислоты (окислитель), 1,5- и 1,8-Д. — также кипячением соответствующих динитроантрахинонов в водном растворе Na₂S. Несимметричные N-монозамещенные 1,4-Д., используемые как дисперсные красители или как промежут. продукты в синтезе более сложных антрахиноновых красителей, получают восстановительным отщеплением сульфогруппы от 1-амино-4-арил(алкил)аминоантрахинон-2-сульфокислот под действием Na₂S₂O₄ в водном растворе NaOH. Несимметричные N, N'-дизамещенные 1,4-Д. синтезируют взаимод. 1-алкиламино-4-бромантрахинона с амином в присутствии (CH₃COO)₂Cu и CH₃COONa при 90–120 °C Монобензоильные производные 1,4- и 1,5-Д. — промежут. продукты при получении кубовых красителей. 1,2- и 1,8-Д. используют в лаб. практике для получения гетероциклич. производных антрахинона и антрона. 1,4-Диариламиноантрахиноны — жирорастворимые красители, замещенные 1,4-диалкиламиноантрахиноны, содержащие в качестве заместителей остатки гидрохинона, — красители в цветной фотографии.

^{Лит.: Горелик М. В., Химия антрахинонов и их производных, М., 1983; Степанов Б. И., Введение в химию и технологию органических красителей, 3 изд., М., 1984.}

_{С. И. Попов}