диаминодиоксиантрахиноны

ДИАМИНОДИОКСИАНТРАХИНОНЫ (диаминодигидроксиантрахиноны)

Наиб. практич. значение имеют 1,5-диамино-4,8-дигидрокси-, 1,8-диамино-4,5-дигидрокси- и 1,4-диамино-5,8-дигидроксиантрахиноны (соотв. диаминоантраруфин, диаминохризазин и диаминохинизарин) — кристаллы от фиолетового до синего цвета (мол. м. 270,24), а также N, N'-диарилзамещенные 1,4-диамино-5,8-дигидроксиантрахинона (формула I) — темно-зеленые кристаллы. Д. не раств. в воде, умеренно раств. в разбавленных растворах щелочей (с углублением окраски), раств. в пиридине, нитробензоле, конц. H₂SO₄.

При бромировании диаминоантраруфина в H₂SO₄ одним эквивалентом Br₂ получают смесь монобромзамещенных — синий дисперсный краситель; метилированием диметилсульфатом-1,5-диметиламино-4,8-дигидроксиантрахинон (II), также применяемый как синий дисперсный краситель. Диаминохризазин метилируется метанолом в растворе H₂SO₄ с образованием 1,8-диметиламино-4,5-дигидроксиантрахинона — темно-синего дисперсного красителя для полиэфиров. 1.4-Ди-n-толуидино- и 1,4-ди-n-бутиланилино-5,8-дигидроксиантрахиноны при сульфировании слабым олеумом (20 °C) образуют дисульфокислоты (III), Na-соли которых — желто-зеленые кислотные красители. 1,5-Диамино-4,8-дигидрокси- и 1,8-диамино-4,5-дигидроксиантрахиноны при нагр. с 20%-ной HCl образуют 1,4,5,8-тетрагидроксиантрахинон, а при кипячении с Na₂S₂O₄ в щелочном растворе — 1,4,5,8-тетрагидроксиантрацен (лейкотетрагидроксиантрахинон, IV) — промежут. продукт в синтезе дисперсных красителей.

В промышленности 1,5-диамино-4,8-дигидроксиантрахинон получают восстановлением 1,5-динитро-4,8-дигидроксиантрахинона действием NaHS или восстановительным десульфированием 1,5-диамино-4,8-дигидроксиантрахинон-2,6-дисульфокислоты Na₂S₂O₄ и содой. Аналогичными способами синтезируют 1,8-диамино-4,5-дигидроксиантрахинон. 1,4-Диамино-5,8-дигидроксиантрахинон и его N,N'-диарил(диалкил)замещенные получают аммонолизом 1,4-дигидрокси-5,8-дихлорантрахинона в присутствии соединений Cu и соды при 120–140 °C или взаимод. лейкотетрагидроксиантрахинона с амином при той же температуре в присутствии H₃BO₃ с послед. окислением лейкосоединения воздухом. N, N'-Диалкилзамещенные 1,4-диамино-5,8-дигидроксиантрахинона, напр. 1,4-бис-(β-гидроксиэтиламино)-5,8-дигидроксиантрахинон — сине-зеленые дисперсные красители.

^{Лит.: Ворожцов Н. Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд., М., 1955; Горелик М. В., Химия антрахинонов и их производных, М., 1983.}

_{С. И. Попов}