дикетен

ДИКЕТЕН (4-метилен-2-оксетанон, β-метилен-β-пропиолактон; формула I)

мол. м. 84,07; т. пл. −8 °C, т. кип. 127,4 °C; d420 1,0943; nD20 1,4378; μ 10,66∙10−30 Кл∙м (25 °C, бензол). Не раств. в воде, раств. в органических растворителях, обладает острым запахом. Чрезвычайно активное соединение.

дикетен

Устойчив только ниже 0 °C в присутствии антиоксидантов. При более высоких температурах полимеризуется; реакция ускоряется веществами как основного (напр., пиридин), так и кислотного (напр., AlBr3) характера. Основной продукт самопроизвольной полимеризации Д. — дегидрацетовая кислота (формула II).

дикетен. Рис. 2

Обычно Д. реагирует с раскрытием цикла по ионному механизму, напр.:

дикетен. Рис. 3

Возможно радикальное присоединение по связи C=C, напр.:

дикетен. Рис. 4

При пиролизе Д. (400–500 °C) образуется кетен CH2=C=O, димеризацией которого в ацетоне при 40–50 °C получают сам Д. Применяют Д. для синтеза производных ацетоуксусной кислоты и гетероциклич. соединений. Д. — токсичен, раздражает слизистые оболочки и кожу. Порог раздражающего действия 0,002–0,003 мг/л. ПДК 0,5–1,0 мг/м3.

Лит.: The chemistry of kctcnes, allenes and related compounds, ed. by. S. Patai, N.Y., 1980.

Е. Г. Тер-Габриэлян

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me