дивинилбензолы

ДИВИНИЛБЕНЗОЛЫ (диэтенилбензолы)

мол. м. 130,18. орто- и мета-Изомеры Д. — бесцв. жидкости, пaра-изомер -

бесцветные кристаллы (см. табл.). Раств. в большинстве орг. растворителей, не раств. в воде; −187 кДж/моль.

Д. обладают всеми свойствами, характерными для олефинов. Присоединяют водород, галогены, галогеноводороды, легко полимеризуются и сополимеризуются с бутадиеном, стиролом, акриловой, метакриловой кислотами и их эфирами и др. виниловыми мономерами. При сополимеризации Д. — сшивающие агенты; при этом эффективность изомеров возрастает в ряду: о-Д. < м-Д. < n-Д. Для предотвращения самопроизвольной полимеризации под действием света и O₂ воздуха при хранении в Д. обычно вводят ингибиторы (4-трет-бутилпирокатехин, гидрохинон и др.), которые перед использованием Д. удаляют промывкой кислотами или щелочами и хроматографией (на колонке с Al₂O₃). Температура хранения Д. не должна превышать 25 °C. В промышленности смесь пара- и мета-изомеров Д. получают каталитич. дегидрированием смеси п- и м-диэтилбензолов, разбавленной водяным паром, в присутствии железооксидного кат. при 550–650 °C. Продукт дегидрирования ("печное масло") содержит 16–25% по массе смеси n- и м-Д. Их концентрируют и выделяют азеотропной и экстрактивной ректификацией, кристаллизацией или хемосорбцией солями Cu(I). Техн. марки Д. содержат 20–25, 50–60 и ок. 80% мета- и пара-изомеров в смеси гл. обр. с этилвинилбензолом; представляют собой светло-желтые жидкости. Типичные свойства продукта при содержании Д. 55%: т. пл. −45 °C, т. кип. 195 °C; d₄²⁵ 0,918; n_D²⁵ 1,5605; h 1,002 мПа∙с (25 °C); растворимость в воде 0,0052% по массе, растворимость воды в Д. 0,054% (25 °C); т. всп. 61 °C, взрывоопасная концентрация в воздухе/ 1,1%. В лаборатории n- и м-Д. могут быть получены окислением соотв. п- или м-диэтилбензола в диацетилбензол с послед. гидрированием его до бис-(α-гидроксиэтил)бензола и дегидратацией в Д. о-Д. может быть синтезирован совместной тримеризацией ацетилена с дивинилацетиленом в присутствии кат. Циглера — Натты типа (изо-C₄H₉О)₃Al — TiCl₄. Один из хим. методов идентификации: бромирование о-, м- и n-Д. в хлороформе с образованием бесцв. кристаллич. тетрабромидов (т. пл. 71–74, 64 и 57 °C соотв.). Применяют п- и м-Д. в производстве ионообменных смол, диэлектриков, сорбентов для ГЖХ; как добавки в полиэфирные смолы в лакокрасочной промышленности, при получении каучуков (напр., бутадиеновых) для уменьшения их хладотекучести. Д. оказывают вредное влияние на центр. нервную систему и кроветворные органы, поражают верх. дыхат. пути, вызывают нарушения функций печени, ПДК в воздухе производств. помещений 5 мг/м³.

^{Лит.: Зубакова Л. Б., Тевлина А. С., Даванков А. Б., Синтетические ионообменные материалы, М., 1978; Энциклопедия полимеров, т. 1, М., 1972, с. 695–97; Kirk-Othmer encyclopedia, v. 21, N. Y., 1983, p. 796.}

_{Ф. Е. Куперман}