енины

ЕНИНЫ

углеводороды, содержащие в молекуле двойную и тройную углерод-углеродные связи. Различают Е. с сопряженными кратными связями (1,3-Е.), как, напр., в винилацетилене, и с изолированными, как, напр., в 1-пентен-4-ине . Е. встречаются в природе в эфирных маслах некоторых растений, напр., ползучего пырея. В ИК спектрах 1,3-Е. полосы поглощения тройной и особенно двойной связей смещены в область низких частот; их спектры имеют характеристич. полосы 1600 1620 см (C=C), 2115 и 3300 см⁻¹ () и 2230 2235 см⁻¹ (). В УФ спектрах 1,3-Е. с алифатич. заместителями λ_макс 228 нм, с ароматическими 250 нм. Е. с изолир. связями поглощают свет в вакуумной области УФ спектра; частоты связей C=C и в их ИК спектрах не отличаются от аналогично построенных олефинов и ацетиленов. Хим. превращения Е. протекают независимо по каждой изолир. связи, напр.:

или по типу 1,4-присоединения, что типично для сопряженных систем (см. диеновые углеводороды). Аналогично присоединяются галогеноводороды. Карбоновые кислоты, вода, фенолы, HSCN, PCl₃, PCl₅, силаны, а также галогеноводороды в присутствии катализатора (CuCl₂ и др.) присоединяются по тройной связи. Последняя реакция используется для пром. получения хлоропрена:

Реакции Е. с ацетиленом, литийорг. соед., HCN, CH₂N₂ приводят к удлинению углеродной цепи, напр.:

При каталитич. гидрировании (коллоидный Pd, Fe под давлением и др.) Е. с изолир. связями образуют диены и олефины. Е. димеризуются и полимеризуются при повышенных температурах и давлениях или при действии инициаторов; образуют комплексные соед. с солями тяжелых металлов (Cu и др.). На воздухе Е. образуют взрывчатые пероксиды; O₃ расщепляет Е. преим. по связи C=C, а KMnO₄ — по обеим кратным связям с образованием соответствующих кислот.

Эту реакцию используют для доказательства строения Е. Е. с группой C=CH являются CH-кислотами и способны замещать атом водорода на атомы металлов, галогенов, а также вступать в конденсацию с карбонильными соед. Е. раздражают слизистые оболочки, дыхат. пути, кожные покровы. Получают Е. дегидрогалогенированием галогенопроизводных углеводородов; дегидратацией ацетиленовых спиртов:

взаимод. ацетиленидов металлов с галогенопроизводными олефинов или галогенопроизводных ацетиленовых соед. с непредельными металлоорг. соед.:

димеризацией 1-алкинов в присутствии солей Cu⁺ в CH₃COOH или орг. соед. Zn и Cr; по реакции Виттига и др. Для анализа Е. применяют хим. методы (окисление, образование ди- и тетрабромидов и др.), методы хроматографии и спектроскопии.

^{Лит.: Петров А. А. "Успехи химии", 1960, т. 29, № 9, с. 1049–87; Ноuben Weyl., Methoden der organischen Chemie. Bd. 5/ld, Stuttg., 1972, S. 609–96.}

_{Ф. Е. Куперман}