енолят-анионы

ЕНОЛЯТ-АНИОНЫ

орг. анионы енолов типа

Относятся к амбидентным соединениям. Еноляты щелочных металлов в большинстве орг. растворителей ассоциированы в ионные пары и в агрегаты более высокого порядка, степень ассоциации зависит от природы катиона и увеличивается при переходе к катиону меньшего размера. Е.-а. проявляют двойственную реакц. способность, присоединяя электроф. агенты по атомам О или С (соседнему с карбонильной группой). Направление реакции определяется строением Е.-а., природой противоиона, характером растворителя и природой электроф. агента; реакционная способность ионных пар ниже, чем своб. иона. Е.-а. получают обработкой основаниями монокарбонильных соед. Для полного превращ. используют в качестве оснований RR'NLi (где R = R' = изо-C₃H₇, C₂H₅, или R = изо-C₃H₇, R' = гексил), пиперидид Li, [(CH₃)₃Si]₂NNa, гидриды или трифенилметиды К, Na, Li, а также амиды К и Na; в качестве растворителей 1,2-диметоксиэтан, ТГФ, эфир; амидные основания применяют в жидком NH₃ или исходном амине. Полноту реакции контролируют, используя в качестве индикатора Ph₃CH в ТГФ или диметоксиэтане, а при применении диалкиламидов Li 2,2'-бипиридил или 1,10-фенантролин в тех же растворителях или в эфире.

^{Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2. М., 1982. с. 582-606}

_{В. Н. Постнов}