еновые реакции

ЕНОВЫЕ РЕАКЦИИ (еновый синтез)

присоединение олефинов или некоторых др. соед. с двойной связью (енов). содержащих аллильный атом водорода, к ненасыщ. соед. (енофилам), сопровождающееся миграцией аллильного атома водорода и изменением положения двойной связи в еновом фрагменте, напр.:

Е. р. родственны диеновому синтезу и легче всего происходят с электронообогащенными еновыми компонентами и электронодефицитными енофилами, напр.:

В случае, когда возможны неск. путей, реакция идет с преимуществ. отрывом первичного атома водорода. Во мн. случаях диеновый синтез и Е. р. — конкурирующие процессы; строение аддукта определяется строением диеновой (еновой) компоненты. Так, напр., взаимод. соед. I с малеиновым ангидридом протекает только по схеме Е. р., несмотря на то что в молекуле имеется диеновая система с закрепленной цис-конфигурацией:

Е. р. термически разрешена как согласованный процесс с супраповерхностным взаимод. шести электронов: четырех от π-связей и двух от σ-связи (см. Вудворда — Хофмана правила). Таким образом протекает реакция оптически активного 3-фенил-1-бутена (звездочкой обозначен оптически активный атом С) с малеиновым ангидридом:

По аналогии с ретродиеновым синтезом известна также ретросновая реакция, которая легче всего протекает в углеродных циклах средних размеров, напр.:

Е. р. используют в синтетич. орг. химии, напр., в химии стероидов.

^{Лит.: Джилкрист Т., Сторр Р., Органические реакции и орбитальная симметрия, пер. с англ., М., 1976, с. 310; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 1, М., 1981, с. 222}

_{Д. В. Давыдов}