Финкельштайна реакция

ФИНКЕЛЬШТАЙНА РЕАКЦИЯ (Конанта — Финкельштайна реакция)

замещение хлора или брома в орг. соед. на иод при действии иодидов металлов:

Наиб. легко в Ф.р. вступают галогенкарбонильные соед., аллил- и бензилгалогениды. Легкость обмена галогенами уменьшается в ряду алкилгалогенидов: первичные > вторичные > третичные. Бромиды обычно более реакционноспособны, чем хлориды. Обмен галогена в ароматич. кольце возможен лишь при наличии электроноакцепторного заместителя. Винилброми-ды дают удовлетворит, выходы иодидов при действии KI в присутствии катализатора — смеси NiBr₂ с цинком.

Реакцию проводят в растворителе (ацетоне, метилэтилкетоне, H₂O, CH₃OH); чаще используют ацетон, обеспечивающий растворимость наиб. часто используемого иодирующего агента NaI и выведение из реакции (выпадение в осадок) NaCl или NaBr, что смещает равновесие реакции в сторону образования RI.

Обычно смесь иодида металла и RHal в растворителе кипятят с обратным холодильником до прекращения выпадения осадка хлорида или бромида металла [напр., при получении (CH₃)₃CCH₂I из бромида и NaI — 48 ч]. Выходы колеблются в широких пределах; в случае реакционноспособных орга-нилбромидов они составляют 80–90%, при использовании третичных алкилхлоридов — 20–40% (выход повышается при проведении реакции в присутствии ZnCl₂ в среде CS₂).

Осн. побочные продукты — олефины (результат дегидрога-логенирования RHaI), а также спирты и простые эфиры.

По механизму Ф. р. — типичное бимол. нуклеоф. замещение (S_N2), сопровождающееся обращением конфигурации.

Ф.р. используют в препаративной практике для синтеза орг. иодидов, которые трудно или невозможно получить др. способами (напр., непосредственным иодированием), а также в аналит. химии — для качеств. обнаружения орг. хлоридов и бромидов.

Реакция открыта Г. Финкельштайном в 1910.

^{Лит.: Шрайнер Р., Фьюзон Р., Систематический качественный анализ органических соединений, пер. с англ., М., 1950; Treib s W. [u. a.], "Chem. Вег.", 1960, Bd 93, № 10, S. 2198–208.}

_{Г. И. Дрозд}