фосфинаты

ФОСФИНАТЫ

эфиры фосфиновых кислот общей формулы R2P(O)OR', где R, R' — орг. радикал. Ф. называют также соли фосфиновых кислот. Ф. с небольшими алкильными заместителями — подвижные жидкости, остальные — мазеобразные или твердые вещества. Как правило, устойчивы к перегонке в вакууме, выдерживают длит, хранение. Молекулы имеют тетраэдрич. конфигурацию. Полосы поглощения связи P = О в ИК спектрах находятся в области 1200–1280 см −1; хим. сдвиг в спектрах ЯМР 31P 23–55.

При щелочном и кислотном гидролизе Ф. образуют соответствующие фосфиновые кислоты; при действии восстановителей (напр., LiAlH4) дают вторичные фосфины; при обработке PCl5 образуют хлорангидриды R2P(O)Cl, при действии RC(O)Cl — ангидриды R2P(O)OP(O)R2; вступают в Хорнера реакцию.

Ф. обычно получают действием спиртов на хлорангидриды фосфиновых кислот; их можно получать также каталитич. эте-рификацией фосфиновых кислот, алкилированием солей этих кислот, перегруппировкой фосфонитов RP(OR')2 под действием RHal (Арбузова реакция), действием алкилирующих агентов на соли RP(OR')ONa (Михаэлиса-Беккера реакция), перегруппировкой фосфинитов R2POR' под действием фосфинаты-галогенкарбонильных соед. (Перкова реакция), присоединением кислых фосфонитов RP(OR' )ОН к соед. с активир. двойной связью (альдегидам, производным ненасыщ. карбоновых кислот) и др. способами.

Ф. используют в качестве лекарственных средств (напр., нибуфин -4-нитрофенилдибутилфосфинат — как антихолинэстеразное средство), в лаб. практике. Ряд Ф. предложено применять как гербициды и регуляторы роста растений.

Лит.: Weissermel K. [u. a.], "Angew. Chem., Inter. Ed.", 1981, v. 20, № 3, p. 223–33. См. также лит. при ст. фосфиновые кислоты.

Г. И. Дрозд

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me