фосфинистые кислоты

ФОСФИНИСТЫЕ КИСЛОТЫ

соед. общей формулы R2POH, где R — орг. радикал. Соли и эфиры наз. фосфинитами. Большинство Ф. к. существует в таутомерией форме вторичных фосфиноксидов R2P(O)H (см. фосфиноксиды и фосфинсульфиды). В виде Ф. к. существуют соед. с двумя перфторалкильными группами. Эти соед. — подвижные легко перегоняющиеся жидкости; разлагаются при повышенной температуре, раств. в обычных органических растворителях; при действии H2O отщепляют одну перфторалкильную группу.

Эфиры Ф. к. и амиды обычно подвижные жидкости; достаточно долго сохраняются в инертной атмосфере. Подобно другим орг. соед. P(III) они легко окисляются на воздухе, присоединяют S и Se, алкилируются AlkHal (в случае эфиров образующиеся первоначально фосфониевые соли перегруппировываются далее в третичные фосфиноксиды, вступают в реакции окислит. иминирования). Связь P-N в амидах сравнительно легко расщепляется при действии HX (X = OH, SH, OR, HaI и др.).

Эфиры и амиды Ф. к. обычно получают действием HX (X = OR, NH2, NHR, NR2) на галогенфосфины R2PHal. Алки-ловые эфиры можно получать также действием RMgHal на дигалогенфосфиты, триалкилфосфиты или эфирохлорангидриды фосфонистых кислот RP(OR')Cl, а также реакцией галоген-фосфинов R2PCl с эпоксидами (образуются β-хлоралкиловые эфиры).

Ф. к. и их производные используют в лаб. практике.

Лит.: Кабачник М.И., Цветков E.H., "Изв. АН СССР. Сер. хим.", 1963, с. 1227–32; Нифантьев Э.E., Химия фосфорорганических соединений, М., 1971, с. 134–41; Hamilton L., Landies P., в кн.: Organic phosphorus compounds, eds. G. Kosolapoff, L.Maier, v. 4, N. Y., 1973, p. 453–531.

Г. И. Дрозд

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me