фосфоглицериды

ФОСФОГЛИЦЕРИДЫ (глицерофосфолипиды)

группа фосфолипидов общей формулы ROCH₂CH(OR')CH₂OP(O)(О⁻)OX, где R и R' — ацил, алкил или алкенил; X — остаток спирта (обычно замещенный алкил). Все Ф. — производные фосфатидовых кислот (в общей формуле X = H).

В зависимости от строения R и R' различают ди-ацильные (R и R' — ацилы) и алкилацильные (R — алкил, R' — ацил или наоборот) Ф., а также плазмалогены (R = R: CH= CH, R'- ацил) и лизофосфолипиды (обычно R — ацил, R' = H); в зависимости от природы X различают фосфатидилглицерины [X = CH₂CH(OH)CH₂OH], фосфатидилсерины [X = CH₂CH(NH₂)COOH], фосфатидилхолины , фосфатидилэтаноламины , фосфоинозитиды (X — остаток мио-инозита, его моно- или дифосфатных произюдных), дифосфатидилглицерины , фосфатидилглицерина аминокислотные эфиры [X = CH₂CH(OH)CH₂OC(O)CH(NH₂)R:] и др. К Ф. относят также некоторые типы фосфонолипидов (напр., коща остаток спирта X связан с атомом P связью C-P; подробнее см. в ст. фосфолипиды).

Положение заместителей в остатке глицерина Ф. в их назв. обозначают с помощью -номенклатуры (см. липиды). В положении 1 Ф. обычно находится остаток насыщенной кислоты; в значит. части Ф. животного происхождения в этом положении находится алкенильный (плазменильные, или плазмало-геновые, Ф.) или алкильный (плазманильные Ф.) остаток. В состав бактериальных и растит. Ф. входят остатки разветвленных жирных кислот, содержащих циклопропановый цикл, а также жирных кислот, содержащих гидроксигруппы в положениях 2 и(или) 3. Наиболее распространенные ацильные остатки имеют 14–22 атома С и четное их число; редко встречаются кислоты с нечетным числом атомов С; кислоты короче C₁₄ и длиннее C₂₂ — минорные.

Ненасыщенные ацильные остатки содержат от 1 до 6 двойных связей (почти всегда — цис-конфигурации); полиеновые кислоты обычно 1,4-строения, т. е. между кратными связями находятся группировки CH₂.

Ф. — кристаллич. или аморфные соед. со склонностью к полиморфизму. Плавление Ф. проходит через неск. стадий; при нагр. в жидкую фазу сначала переходят углеводородные остатки. Ф. хорошо раств. в низших спиртах, хлоруглеводородах и их смесях (в углеводородах образуют мицеллярные растворы), плохо — в ацетоне. Во всех случаях растворимость возрастает в присутствии воды и с увеличением степени ненасыщенности Ф.

Большинство Ф. при диспергировании в водных системах формирует бислойные структуры — липосомы, размер которых и количество бислоев зависят от способа получения; лизофосфолипиды образуют только мицеллы. На границе вода — воздух или вода — углеводород Ф., если нет ограничений их распространению, формируют монослои с полярными головками, обращенными в водную фазу, и гидрофобными остатками — в воздух (углеводород). Ф. (в виде бислойной структуры) с гликолипидами и стеринами образуют основу (матрицу) мембран биологических. Ф. являются главным компонентом поверхностного монослоя липопротеинов крови, а также вирусов, имеющих липидную оболочку.

Некоторые Ф. имеют высокую физиол. активность. Так, фосфоинозитиды (гл. обр. фосфатидилинозитдифосфаты) участвуют в передаче сигнала от рецептора с внеш. поверхности мембраны внутрь клетки; 1-алкил-2-ацетилглицеро-3-фосфо-холин — фактор активации тромбоцитов. Некоторые Ф. неприродного происхождения обладают противоопухолевой активностью.

Многие белки образуют устойчивые комплексы с Ф.; некоторые Ф. (напр., фосфатидилинозит) ковалентно связываются полярной головкой с рядом белков (напр., с щелочной фосфатазой), выполняя роль "якоря" при фиксации молекулы белка в мембране. Биосинтез Ф. детально изучен; основную роль в нем играют цитидиндифосфатдиацилглицерины.

Из прир. источников Ф. выделяют экстракцией орг. растворителями (чаще всего смесью хлороформ — метанол). Ф. получают также хим. синтезом, часто с использованием на отдельных стадиях ферментативных реакций; т. обр. получены Ф. с радиоактивными, спиновыми, флуоресцентными и др. метками, а также Ф., не встречающиеся в природе.

При анализе Ф. применяют тонкослойную и высокоэффективную жидкостную хроматографию; содержание Ф. определяют обычно по неорг. фосфору.

Ф. используют в пищ. и мед. промышленности, а также в парфюмерии (гл. обр. фосфатидилхолины).

^{Лит.: Phospholipids, eds. J. N. Hawthorne, G. В. Anseil, Amst. — N. Y. — Oxf., 1982; Lipids. Chemistry, biochemistry, N. Y., 1986.}

_{Ю. Г. Молотковский}