фосгенирование

ФОСГЕНИРОВАНИЕ

взаимодействие орг. и неорг. соединений с фосгеном. Осуществляется как в газовой, так и в жидкой фазе.

Ф. первичных аминов приводит к изоцианатам, вторичных — к N,N-дизамещенным карбамоилхлоридам (последние м. б. выделены с хорошим выходом), третичных — также к карбамоилхлоридам через промежуточное образование нестабильных катионных комплексов, которые при нагр. элиминируют алкилхлорид. При избытке амина во всех случаях образуются замещенные производные мочевины:

Ф. спиртов и фенолов протекает аналогично реакции с вторичными аминами с образованием хлорформиатов, которые при избытке спирта превращаются в соответствующие алкил-карбонаты; реакция протекает при повышенных температурах в присутствии азотистых оснований:

Фосген присоединяется по кратной связи углерод-азот иминов, имидокарбонатов, нитрилов, напр.:

При Ф. амидов карбоновых кислот образуются нитрилы, N-мо-нозамещенных амидов — имидогалогениды, N-замещенных формамидов — изонитрилы:

Ф. карбоновых кислот позволяет получать с хорошим выходом хлорангидриды:

С бифункциональными соед. фосген образует циклич. продукты. Так, гидроксамовые кислоты превращаются в хлорформилпроизводные, которые далее циклизуются; -аминокислоты дают оксазолидин-2,5-дионы (последние используются в пептидном синтезе); гидразиды — 1,3,4-оксадиазолоны; диолы — циклич. карбонаты:

С ароматич. соед. фосген реагирует в условиях реакции Фриделя — Крафтса с образованием бензофенонов, напр.:

C₆H₆ + COCl₂ C₆H₅COC₆H₅

^{Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1983, с. 550–56.}

_{Е. Ш. Каган}