Габриеля реакция

ГАБРИЕЛЯ РЕАКЦИЯ

синтез первичных аминов алкилированием фталимида К алкилгалогенидами с последующим расщеплением образующегося N-замещенного фталимида:

Для получения алкилфталимидов без растворителя или в неполярных растворителях требуется длит. нагревание при 100–200 °C. Применение полярных растворителей (ацетонитрила, ацетона, ДМФА, ДМСО и др.) позволяет снизить температуру реакции (вплоть до комнатной) и использовать вместо фталимида К имид в присутствии K₂CO₃ или Na₂COj. Активность алкилгалогенидов падает в ряду: RI > RBr > RС1RF. При получении низших жирных аминов замена алкилгалогенидов тозилатами (эфирами и-толуолсульфокислоты) часто дает лучшие выходы. Вместо фталимида иногда используют сукцинимид. N — Алкилфталимиды расщепляются нагреванием со щелочами, кислотами или лучше всего с гидразингидратом (особенно в синтезе аминов, содержащих чувствительные к гидролизу группировки):

Вариант Г. р. — получение α-аминокислот алкилированием Na-производного фталимидомалонового эфира алкилгалогенидами с послед. гидролизом (наз. также Сёренсена реакцией), напр.:

Г. р. позволяет получать первичные амины без примеси вторичных или третичных. Реакцию широко применяют для синтеза алифатич. и жирноароматич. аминов, аминоалкил-галогенидов, аминоспиртов, аминотиолов, диаминов, аминонитрилов, аминоальдегидов и др. Реакцию наблюдали впервые в 1884 К. Грабе и А. Пикте, с 1887 она подробно изучалась 3. Габриелем.

^{Лит.: Вейганд К., Хилыстаг Г., Методы эксперимента в органической химии, пер. с нем.. М., 1968, с. 413^5; Gibson M.S., Bradshaw R. W., "Angew. Chem.", 1968, Jahr&80, H. 23, S. 986–96.}

_{Н. П. Гамбарян}