гафнийорганические соединения
ГАФНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
содержат связь Hf—С. Наиб. многочисленная и изученная группа этих соединений-комплексы, содержащие 1, 2 или 4 циклопентадиенильных кольца (в т. ч. замещенных), связанных с Hf по
и (или) 
типу, напр. [HfXn(
-C5Hs)4_n] (n = 2, 3), [Hf(CO)2(
-C5H,)2], [Hf(
-C5H5)2(
-C5H5)2] Соед. [Hf(C5H5)4] и [HfX2(C5H5)2] (X = С1, Br) получают взаимод. галогенидов Hf с циклопентадиенильными производными щелочных металлов или Т1. К др. циклопентадиенильным комплексам приводит обмен лигандов в этих соед. под действием воды, кислот, оснований, хелатообразующих агентов, напр.: [Hf(C5H5)4] + НХ → [HfX2(C5H5)2] (Х = С1, NO3, CCl3COO, C6H5O и др.); [HfX2(C5H5)2] + — + ChelH → [HfX(Chel)2(C5H5)] (Chel — остаток хелатообразующего лиганда, напр. β-дикетона, 8-гидроксихинолина); [HfX2(C2H5)2] + H2O
[HfX(C5H5)2]2O.
Соед. с
связью Hf—С, напр. HfR4, легко разлагаются под действием O2 воздуха и влаги; выделены только соед. с достаточно объемистыми R, в которых отсутствуют β- атомы Н, напр. с R = CH2С(CH3)3, CH2C6H5, CH2Si(CH3)3. Получают эти Г. с. из магнийорг. или литийорг. соед. и HfCl4.
Аллильные комплексы HfR4 и [HfR2(C8H8)], где R — аллил, металлил, кротил, C8H8-циклооктатетраен, термически менее устойчивы, чем
алкильные Г. с. Эти комплексы относятся к т. наз. динамич. аллильным системам (см. аллильные комплексы переходных металлов). Исходные соединения для их синтеза-Mg(R)X и НfCl4 или [HfCl2(C8H8)l
Известны ареновые соед. типа [Hf {Р(CH3)3}(
— арен)], где арен-C6H6, C6H5CH3. Эти производные-первый пример Г. с., в которых Hf присутствует в нулевой степени окисления. Они устойчивы при комнатной температуре, но весьма чувствительны к O2 и влаге. Впервые получены в 1981 соконденсацией паров металла и смеси арена с Р(CH3)3.
Практич. применения Г. с. пока не нашли. Имеются сведения о возможности использования циклопентадиенильных комплексов как катализаторов полимеризации олефинов и антидетонаторов, а также для нанесения покрытий из металлич. Hf.
Лит.: Брайнина Э. М., в кн.: Методы элементоорганической химии. Подгруппы меди, скандия, титана, ванадия, хрома, марганца. Лантаноиды и акти-ноиды, под общ. ред. А.Н.Несмеянова, К. А. Кочешкова, кн. 1, М., 1974, с. 373–88; Comprehensive organometallic chemistry, v. 3, Oxf.-[a.o.], 1982, p. 549–633.
Л. В. Рыбин
