галогенфосфиты

ГАЛОГЕНФОСФИТЫ

соед. общей формулы (RO)_nPHal₃__n, где R — орг. радикал; Hal = F, Cl, Br (соед. с Hal = I обычно неустойчивы); л = 1,2. Молекулы имеют пирамидальную форму; углы связей у Р составляют ~ 100°. Большинство Г. — жидкости (см. табл. 1) с резким неприятным запахом; раств. в органических растворителях. Имеют большой диапазон хим. сдвигов в спектрах ЯМР ³¹Р (от −110 до −210 м. д.). Полосы поглощения в ИК-спектре (табл. 2) существенно зависят от природы галогена.

Г. — слабые основания. На воздухе дымят. С водой, кислотами, водными растворами щелочей и окислителями реагируют бурно (иногда со взрывом). Образуют комплексы с переходными металлами. С электрофилами Г. реагируют по схеме:

^{Табл. 1 — СВОЙСТВА ГАЛОГЕНФОСФИТОВ}

^{Табл. 2 — ХАРАКТЕРИСТИЧНЫЕ ЧАСТОТЫ В ИК-СПЕКТРЕ ГАЛОГЕН-ФОСФИТОВ}

При взаимодействии Г. с нуклеофилами образуются соед. трех-или пятивалентного Р, напр.:

С алкил- и ацилгалогенидами Г. вступает в реакцию Арбузова, напр.:

Дигалогенфосфиты обычно получают действием спиртов или фенолов на PCl₃ или РBr₃, напр.:

Для введения в молекулу второй группы RO используют акцептор HHal (напр., NR₃) или применяют алкоголяты. Иногда для получения Г. удобно использовать реакцию обмена, напр.: (C₆H₅О)₃Р + 2PCl₃ → ЗC₆H₅ОPCl₂. β-Хлор-алкилфосфиты с высоким выходом получают действием галогенидов трехвалентного Р на эпоксиды (оксираны).

Г. — промежут. продукты в синтезе фунгицидов, инсектицидов, антиоксидантов и др.

^{Лит.: Пурдела Д., Вылчан у Р., Химия органических соединений фосфора, пер. с рум., М., 1972, с. 181–85; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4, М.. .983. с. 670–81.}

_{Г. И. Дрозд}