галогенкарбоновые кислоты

ГАЛОГЕНКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ

содержат в молекуле карбоксильную группу и атомы галогенов. Назв. Г. к. производят от назв. карбоновых кислот с указанием числа атомов галогена и их положения относительно карбоксильной группы, напр. ClCH₂COOH-хлоруксусная кислота, CH₂ClCHClСООН --дихлорпропионовая.

Г. к. вступают в реакции, характерные для карбоновых кислот и галогензамещенных углеводородов. Взаимное влияние атома галогена и группы COOH быстро уменьшается с удалением их друг от друга. Так, кислотность снижается в ряду α-Г. к., Г. к., Г. к. Тригалогенуксусные кислоты легко декарбоксилируются. Карбоксильная группа сильно увеличивает способность галогена к нуклеоф. замещению: На1CH₂COOH + НА → АCH₂COOH + HHal, где А = OH, OR, NH₂, SH, CN. Под действием водных растворов щелочей наряду с замещением атома галогена отГ. к. отщепляется HHal, напр.: RCH(Hal)CH₂COOH → RCH=CHCOOH + HHal. При гидролизеГ. к. иГ. к. образуются лактоны, напр.: ,

где n=2,3

Эфиры α-Г. к. при взаимодействии с карбонильными соед. в присутствии сильных оснований превращ. в эфиры глицидных кислот (реакция Дарзана), в присутствии Zn — в эфиры β-гидроксикарбоновых кислот (реакция Реформатского), напр.:

α- Г. к. и их производные присоединяются к непредельным соед. в присутствии трет-бутилпероксида: На1CH₂COOH + RCH=CH₂ → RCH₂CH₂CH(Hal)COOH, а также вступают с ними в реакцию теломеризации.

Методы получения Г. к.:

1. Введение галогена в карбоновые кислоты-прямое α-галогенирование кислот или их производных в присутствии катализаторов (реакция Гелля — Фольгарда — Зелинского); присоединение галогенов или галогеноводородов к непредельным кислотам; замещение гидроксигруппы гидроксикислот (оксикислот) галогеном и замещение галогена α-Г. к. другим галогеном. Перфторкарбоновые кислоты получают электрохим. фторированием.

2. Введение карбоксильной группы в галогенсодержащие соед. — окисление галогеноспиртов, галогенальдегидов, моно- и дигалогеналкенов; превращ. ди- и полигалогензамещенных (особенно содержащих разные галогены или одинаковые, но различающиеся подвижностью) в металлоорганические соединения с последующим их карбоксилированием; гидролиз дигалогенметиленовой и тригалогенметильной групп.

Многие Г. к. применяют в промышленности; так, монохлоруксусную кислоту — в производстве красителей, карбоксиметилцеллюлозы, 2,4-дихлор- и 2,4,5-трихлорфеноксиуксусных кислот. Дихлоруксусная ихлорпропионовая кислоты используются в синтезе лек. веществ (напр., пантотеновой кислоты), хлорэнантовая ихлорпеларгоновая кислоты — для получения полиамидов, некоторые фторкислоты — для синтеза фторсодержащих полимеров. Na-Соли ряда Г. к. — гербициды. Na-Соль цис-3-хлоракриловой кислоты (акрофол) — дефолиант хлопчатника, Na-соль фторуксусной кислоты-инсектицид и родентицид.

• см., напр. хлоруксусные кислоты, хлорпропионовые кислоты, фторуксусная кислота, трифторуксусная кислота, трифторнадуксусная кислота

Многие Г. к. обладают раздражающим действием; ПДК α- Г. к. 1–5 мг/м³, β-Г. к. 5–10 мг/м³. Эфиры низших Г.к.-ла-криматоры.

^{Лит.: Методы элементоорганичесхой химии. Хлор. Алифатические соединения, под общ. ред. А. Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова, М., 1973; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1983, с. 137–55.}

_{Д. В. Иоффе}