Гаттермана синтез
ГАТТЕРМАНА СИНТЕЗ
формилирование фенолов или их эфиров действием HCN и HCl в присутствии кислот Льюиса (гл. обр. AlCl3 и ZnCl2) напр.:
где R = H, Alk, CHO, COOR", NO2, Hal; R' = H, Alk.
Формильная группа вступает по отношению к OR' в пара-положение, а если это место занято, то в орто-положение.
Процесс проводят в эфире, хлорбензоле, о-дихлорбензоле или тетрахлорэтилене. Выходы до 80%.
При использовании NaCN в качестве реагента, генерирующего HCN, через суспензию цианида и AlCl3 в растворителе и избытке ароматич. соед. пропускают HCl, затем в реакц. смесь добавляют H2O или этанол. Предполагается, что реакция осуществляется по схеме:
Кроме фенолов и их эфиров, в реакцию, подобную Г. с., вступают ароматические углеводороды (бензол, антрацен и др.) и некоторые гетероциклич. соед. (пиррол, фуран, тиофен и др.).
Реакция открыта Л. Гаттерманом в 1898.
Модификация Адамса-использование Zn(CN)2. В этом случае при пропускании через реакц. смесь HCl выделяется HCN и образуется ZnCl2, служащий катализатором. Используя эту модификацию, можно получать с выходами более 90% альдегиды из фенолов и их эфиров, а также повысить выход реакций с ароматическими углеводородами. Модификация предложена Р. Адамсом в 1923.
Модификация Хинкеля-использование комплекса AlCl3*2HCl в хлорбензоле или дихлорэтане, что позволило формилировать многоядерные ароматические углеводороды, напр. фенантрен. Модификация предложена Л. Кинкелем в 1936.
Лит.: Мачинская И. В., в кн.: Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 7, М., 1958, с. 307–65; Трюс У. Э., в кн.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 9, М., 1959, с. 45–81; Органикум, пер. с нем., т. 1, М., 1979, с. 424–26; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 707–09.
Я. А. Бумагин