гексахлорксилолы

ГЕКСАХЛОРКСИЛОЛЫ C6H4(CCl3)2

мол. м. 312,78; бесцветные кристаллы. Наиб. практич. интерес представляют гексахлор-n-ксилол [1,4-бис-(трихлорметил)бензол] и гексахлор-м-ксилол [ 1,3-бис-(трихлорметил)бензол].

Для пара-изомера (и-Г.) т. пл. 110,5–111 °C, т. кип. 319 °C, 157 °C/6 мм рт. ст., т. разл. 320 °C (в отсутствие влаги и Fe), 86 °C (в присут. 0,1% FeCl3 и влаги); плотн. 1,47–1,5 г/см3 (20 °C), насыпная плотн. 0,953 г/см3 (20 °C); гексахлорксилолы 67 кДж/кг (0 °C); C0p жидкости 0,896 кДж/(кг∙К) (20 °C); теплопроводность 19,76 Вт/(м∙К).

Для мета-изомера (м-Г.) т. пл. 41–42 °C, т. кип. 318 °C, 165–169 °C/12 мм рт. ст.; плотн. 1,570 г/см3 (50 °C); уравнение температурной зависимости давления пара lg p (кПа) = = 3166/Т + 6,17 (427–523 К); гексахлорксилолы. Рис. 2 33,26 кДж/моль, гексахлорксилолы. Рис. 3 60,63 кДж/моль, гексахлорксилолы. Рис. 4 (в изопропаноле) 35,19 кДж/моль; μ 6,63∙10−30 Кл∙м.

Г. не раств. в воде. Растворимость (%) и-Г. и м-Г. при 20 °C в органических растворителях: в бензине-15,3 (12,0 при 10 °C) и 78,1 соотв.; бензоле-43,5 и 86,8; этаноле-1,7 и 22,2. и-Г. раств. также в и-ксилоле (42,0%), .м-Г. — в изопропаноле (9,0% при — 10 °C, 12,9% при 0 °C и 26,9% при 20 °C), в циклогексане (90,6%), ацетоне (90,0%).

По химическим свойствам Г. близки бензотрихлориду. Они инертны при электроф. хлорировании. При нагр. с SbF3 в присутствии SbCl5 образуются соответствующие гексафторксилолы. При взаимодействии с водой при 100–120 °C в присутствии кислот Льюиса или минеральных кислот и-Г. и м-Г. гидролизуются соотв. до терефталевой и изофталевой кислот. С карбоновыми кислотами (кат. — кислота Льюиса) Г. взаимод. по схеме:

гексахлорксилолы. Рис. 5

n-Г. при 300–350 °C разлагается с образованием атомарного хлора и полимерного продукта, м-Г. при 295 °C — с выделением HCl. Разложение заметно ускоряется в присутствии следов влаги и хлоридов металлов.

В промышленности и лаборатории Г. получают жидкофазным хлорированием п- и м-ксилолов в присутствии 2,2'-азо-бис-изо-бутиронитрила. Содержание Fe в исходных продуктах не должно превышать 0,00002%. В промышленности процесс ведут при 85–120 °C при противотоке реагентов в каскаде эмалиров. реакторов. n-Г. выделяют перекристаллизацией из бензина при 0-5 °C, м-Г.-из абс. изопропанола при температурах от −10 до 0 °C. Выход и-Г. 80–85%, м-Г. 70–75%. Они склонны к слеживанию.

n-Г. — противоглистное средство (хлоксил). Используется также в производстве терефталоилхлорида и диметилового эфира тетрахлортерефталевой кислоты, являющегося гербицидом, как активатор вулканизации бутилкаучука. м- Г. — промежут. продукт в производстве изофталоилхлорида.

Г. — негорючие невзрывоопасные продукты. м-Г. обладает кумулятивным эффектом. ПДК паров 2 мг/м3 (рекомендуемая).

Г. В. Моцарев

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me