гексаметилендиамин

ГЕКСАМЕТИЛЕНДИАМИН (1,6-гександиамин, 1,6-диаминогексан) H₂N(CH₂)₆NH₂

мол. м. 116,21; бесцветные кристаллы со слабым аммиачным запахом; т. пл. 39–42 °C, т. кип. 204–205 °C, 96 °C/20 мм рт. ст.; плотность по воздуху 0,825 г/см³; d₄⁶⁰ 0,8313, п_D⁴⁰1,4498; η 1,21 мПа∙с (60 °C), 0,89 мПа∙с (80 °C); зависимость давления пара от температуры в интервале 50–150 °C выражается уравнением Igp (мм рт. ст.) = 8,3190 — 2577,31/Т (Г — в К); μ 6,38∙10⁻³⁰ Кл∙м при 25 °C (бензол); 40,38 кДж/моль, 51,0 кДж/моль, −4,44 МДж/моль; С" 2,30 кДж/(кг∙К) при 80 °C. Легко раств. в воде (в 100 г-200 г при 0 °C и 960 г при 30 °C), спиртах, углеводородах и жидком аммиаке. Г. и его растворы поглощают из воздуха CO₂ (1 объем 2%-ного водного раствора при 20 °C-11,7 объема).

Г. обладает всеми хим. свойствами алифатич. аминов. С карбонильными соединениями образует основания Шиффа, с солями Ag, Au, Cu, Pt и др. металлов — окрашенные и труднорастворимые комплексные соед.; вступает в реакцию цианэтилирования; действием NiO₂ окисляется до адиподинитрила. С карбоновыми и минеральными кислотами образует соли, напр. дигидрохлорид (т. пл. 258 °C) и дигидробромид (т. пл. 263 °C). Важное практич. значение имеют соли Г. с дикарбоновыми кислотами: адипинат (т. пл. 195 °C) и себацинат (т. пл. 172–173 °C) — т. наз. АГ-соль и СГ-соль соответственно. При взаимодействии Г. с фосгеном образуется гексаметилендиизоцианат.

Количественно Г. определяют титрованием растворами минеральных кислот.

В промышленности Г. получают гидрированием адиподинитрила на никелевых или кобальтовых катализаторах при 80–200 °C и давлении H₂ до 58,8 МПа. Процесс проводят по непрерывной схеме, обычно в среде метанола в присутствии аммиака, взятого в большом избытке для предотвращения образования побочных продуктов — гл. обр. гексаметиленимина и бис-(6-аминогексил)амина [H₂N(CH₂)₆]₂NH. Реакция экзотермична (313,8 кДж/моль). Г. получают также восстановлением дицианобутенов (см. адиподинитрил).

Г. — сырье в производстве гексаметилендиизоцианата, ингибитор коррозии А1 и его сплавов, катализатор полимеризации лактамов. А Г- и СГ-соли используют для получения соотв. полигексаметиленадипинамида и полигексаметиленсебацинамида.

Т. всп. 73 °C, т. воспл. 81 °C, т. самовоспл. 280 °C, КПВ 0,93–4,05%; температурные пределы воспламенения 60–94 °C. Обладает раздражающим действием, вызывает дерматиты; накапливается в организме; ПДК 1 мг/м³, макс. разовая концентрация и среднесуточная ПДК в воздухе населенных мест 0,001 мг/м³; ПДК в воде водоемов 0,01 мг/л.

Мировое производство Г. превышает 1 млн. т/год (1982).

Г. впервые получен В. А. Солониной в 1896 взаимод. диамида пробковой (субериновой) кислоты с Br₂ и NaOH (реакция Гофмана).

^{Лит.: Томилов А. П., Смирнов С. К., Адиподинитрил и гексаметилендиамин, М., 1974.}

_{С. К. Смирнов}